3,4,6-tri-O-benzyl-D-altral

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-D-altral
• 英文别名: (2R,3S,4S)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran；(2R,3S,4S)-3,4-Bis(benzyloxy)-2-[(benzyloxy)methyl]-3,4-dihydro-2H-pyran；(2R,3S,4S)-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• 化学式: C₂₇H₂₈O₄
• 分子量: 416.517
• InChiKey: MXYLLYBWXIUMIT-VJGNERBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-D-altral 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-altropyranose
  参考文献：
  名称：

  Glycals 和 4-Deoxypentenosides 立体选择性环氧化中的立体电子因素

  摘要：

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的

  DOI：

  10.1021/jo102382r
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 甲醇 、 sodium 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-D-altral
  参考文献：
  名称：

  用于合成取代吡咯的 2-C-甲酰基聚糖与 α-氨基酸的偶氮甲碱叶立德环加成反应

  摘要：

  一种新的策略已被设计用于吡咯的基于acyclo-合成Ç核苷，特别是开链糖通过2-缩合来取代的吡咯衍生物Ç甲酰基烯糖用α-氨基酸通过分子内甲亚胺环加成在热条件下。环状α-氨基酸的使用提供了相应的双环吡咯衍生物。这是基于吡咯acyclo-合成的第一报告Ç核苷。2009 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132389

文献信息

• Fluorine-Directed β-Galactosylation: Chemical Glycosylation Development by Molecular Editing
  作者：Estelle Durantie、Christoph Bucher、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201200468

  日期：2012.6.25

  Validation of the 2‐fluoro substituent as an inert steering group to control chemical glycosylation is presented. A molecular editing study has revealed that the exceptional levels of diastereocontrol in glycosylation processes by using 2‐fluoro‐3,4,6‐tri‐O‐benzyl glucopyranosyl trichloroacetimidate (TCA) scaffolds are a consequence of the 2R,3S,4S stereotriad. This study has also revealed that epimerization

  提出了将2-氟取代基作为控制化学糖基化反应的惰性指导基团的验证方法。一项分子编辑研究表明，通过使用2-氟-3,4,6-三-O-苄基吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯（TCA）支架，糖基化过程中非对映异构控制的异常水平是2 R，3 S，4的结果S立体三合会。这项研究还表明，C4的差向异构作用会导致β选择性大大提高（高达β/α300：1）。
• Palladium-Catalyzed One-Pot Stereospecific Synthesis of 2-Deoxy Aryl C-Glycosides from Glycals and Anilines in the Presence of tert-Butyl Nitrite
  作者：Adesh Kumar Singh、Rapelly Venkatesh、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1055/s-0037-1611916

  日期：2019.11

  anomeric selectivity (i.e., α or β) of the desired products. The palladium-catalyzed one-pot synthesis of 2,3-deoxy-3-keto aryl C-glycosides is achieved from glycals and anilines in the presence of tert-butyl nitrite and aqueous HBF4 under mild conditions. This one-pot method stereospecifically provides α- and β-aryl glycosides (≥19:1 by NMR) in good yields at room temperature. The configuration at the

  抽象的 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。
• Synthesis of Diverse C2-Glyco-Acyl Azides and -Ureas by Palladium-Catalyzed Carbonylation Coupling of 2-Iodoglycals
  作者：Antônio Augusto Soares-Paulino、Hélio A. Stefani

  DOI：10.1002/ejoc.202000494

  日期：2020.7.7

  Various C‐2 branched glycoconjugates were obtained from 2‐iodoglycals via Pd‐catalyzed azidocarbonylative coupling reaction. Several O‐protected glycal substrates including disaccharides were tolerated. The glyco‐acyl azides obtained were employed as a synthetic intermediary in the synthesis of new glycoureas with different functional groups.

  通过Pd催化的叠氮羰基化偶联反应，从2-碘糖中获得了各种C-2分支糖缀合物。可以耐受包括二糖在内的几种O保护的糖底物。获得的糖酰基叠氮化物被用作合成中间体，用于合成具有不同官能团的新型糖脲。
• Synthesis of Altrose Poly-amido-saccharides with β-<i>N</i>-(1→2)-<scp>d</scp>-amide Linkages: A Right-Handed Helical Conformation Engineered in at the Monomer Level
  作者：Ruiqing Xiao、Eric L. Dane、Jialiu Zeng、Christopher J. McKnight、Mark W. Grinstaff

  DOI：10.1021/jacs.7b07405

  日期：2017.10.11

  of amide-linked saccharide oligomers and polymers, which are predisposed to fold into specific ordered secondary structures, is of significant interest. Herein, right-handed helical poly amido-saccharides (PASs) with β-N-(1→2)-d-amide linkages are synthesized by the anionic ring-opening polymerization of an altrose β-lactam monomer (alt-lactam). The right-handed helical conformation is engineered into

  易于折叠成特定有序二级结构的酰胺连接的糖低聚物和聚合物的设计和合成引起了人们的极大兴趣。这里，右手螺旋的聚酰氨基-糖（PASS）与β- ñ - （1→2） - d -酰胺键是通过阿卓糖β-内酰胺单体（ALT-内酰胺）的阴离子开环聚合来合成。通过三氯乙酰基异氰酸酯与具有3-苄氧基的D-糖基的立体定向[2 + 2]环加成，在单体中预装内酰胺环的β构型，将右旋螺旋构象工程化到聚合物中。吡喃糖的脸。该叔丁基内酰胺引发的丁基丁基氯的聚合反应顺利进行，得到具有窄分散性的立构规整聚合物。苄基化的聚合物的桦木还原以高收率得到水溶性的altrose PAS（alt-PASs），而不会降解聚合物主链。圆二色性分析表明，alt-PAS在水溶液中采用右旋螺旋构象。此二级构象可在各种不同条件下保持稳定，例如pH（2.0至12.0），温度（5至75°C），离子盐（2.0 M LiCl，NaCl和KCl）以及在存在下蛋白变性剂（4
• General Method for Synthesizing Pyranoid Glycals<i>. </i>A New Route to Allal and Gulal Derivatives
  作者：Omar Boutureira、Miguel Angel Rodríguez、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1021/ol052866l

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] Pyranoid glycals of all configurations can be obtained from pentoses through an olefination-cyclization-elimination sequence. The elimination can be carried out with excellent yields under radical conditions or by using common reductive reagents such as Zn/Cu, TiCl(4)/LiAlH(4), or lithium naphthalenide. The proposed method is appropriate for the synthesis of glycals with allo or gulo

  [反应：见正文]可以通过戊烯化-环化-消除序列从戊糖中获得所有构型的吡喃类糖。消除可以在自由基条件下以极佳的产率进行，也可以通过使用常见的还原剂（例如Zn / Cu，TiCl（4）/ LiAlH（4）或萘二甲酸锂）进行。由于环化步骤对于这些底物更有效，因此所提出的方法适用于具有异源或gulo构型的糖类的合成。