hydroxy(dimethyl)(2-methylphenyl)silane | 188404-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydroxy(dimethyl)(2-methylphenyl)silane
• 英文别名: (2-methylphenyl)dimethylsilanol；dimethyl(2-methylphenyl)silanol；dimethyl(o-tolyl)silanol；Hydroxy-dimethyl-(2-methylphenyl)silane
• CAS: 188404-95-7
• 化学式: C₉H₁₄OSi
• 分子量: 166.295
• InChiKey: MKHJJUJFVDYZAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroxy(dimethyl)(2-methylphenyl)silane 在 palladium diacetate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 氧气 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到2,2'-二甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  Activator-free oxidative homocoupling of organosilanes catalysed by a palladium–DPPP complex

  摘要：

  发现芳基或炔基硅烷的氧化自偶联反应在没有任何添加激活剂的情况下，使用催化剂量的钯-1,3-双(苯基膦)丙烷配合物进行，可以获得相应的双芳烃或1,3-二炔，产率中等到优良。

  DOI：

  10.1039/b303852a
• 作为产物：
  描述：

  (2-methylphenyl)dimethylsilane 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到hydroxy(dimethyl)(2-methylphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  硅烷与醇和水的光催化交叉脱氢偶联

  摘要：

  开发了一种在光催化下硅烷与醇脱氢偶联的有效方法。反应在室温下在乙腈中在可见光照射下，在Ru（bpy）3 Cl 2（0.5mol％）的存在下进行。所开发的方法学也适用于以水为偶联剂的硅烷醇的合成。

  DOI：

  10.1039/d1cc00129a

文献信息

• A novel CC bond forming reaction of aryl-and alkenylsilanols. A halogen-free Mizoroki-Heck type reaction
  作者：Kazunori Hirabayashi、Yasushi Nishihara、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01750-x

  日期：1998.10

  When dimethyl(phenyl)silanol is subjected to on electron-deficient olefin in the presence of a stoichiometric amount of Pd(OAc)2, substitution of the CH bond of the olefin by a phenyl group on the silanol occurs in 52–86% yields. The reactions of several aryl- and alkenylsilanols with several olefins are also found to proceed in the system of 10 mol% of Pd(OAc)2, Cu(OAc)2 (3 mol), LiOAc (2 mol) to

  当在化学计算量的Pd（OAc）2存在下，二甲基（苯基）硅烷醇在缺电子的烯烃上受到作用，在52–86中，硅烷醇上的苯基取代了烯烃的CH键％产率。还发现几种芳基和链烯基硅烷醇与几种烯烃的反应在10 mol％的Pd（OAc）2，Cu（OAc）2（3 mol），LiOAc（2 mol）的体系中进行以得到相应的产物最高可达69％的产量。
• Novel Carbon-Carbon Bond Formation through Mizoroki-Heck Type Reaction of Silanols and Organotin Compounds
  作者：Kazunori Hirabayashi、Jun-ichi Ando、Jun Kawashima、Yasushi Nishihara、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.73.1409

  日期：2000.6

  The reaction of dimethyl(phenyl)silanol with butyl acrylate in the presence of a stoichiometric amount of Pd(OAc)2 or by a combined use of 0.1 molar amount of Pd(OAc)2 and Cu(OAc)2/LiOAc (molar ratio 3/2) gave butyl cinnamate in 76% or 57% yield, respectively. The similar reaction with tributyl(phenyl)tin also proceeded in 77% yield. The organotin compound was shown to react faster than the silanol

  二甲基（苯基）硅烷醇与丙烯酸丁酯在化学计量的 Pd(OAc)2 存在下或通过组合使用 0.1 摩尔 Pd(OAc)2 和 Cu(OAc)2/LiOAc（摩尔比）的反应3/2) 分别以 76% 或 57% 的产率得到肉桂酸丁酯。与三丁基（苯基）锡的类似反应也以 77% 的产率进行。有机锡化合物比硅烷醇反应更快，尽管锡试剂有时会引起不希望的均偶联，而与硅烷醇的反应不会产生这种副产物。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Substituted Aryl(dimethyl)silanols
  作者：Scott E. Denmark、Michael H. Ober

  DOI：10.1002/adsc.200404204

  日期：2004.12

  cross-coupling of aryl(dimethyl)silanols with substituted aryl halides. Extensive optimization studies led to the identification of key variables (solvent, catalyst, additive, and hydration level) that influence the rate and selectivity of the process. Manipulation of these factors provides an effective coupling method of wide scope and generality. Electron-rich aryl(dimethyl)silanols undergo cross-coupling

  碳酸铯和氢氧化铯一水合物是钯催化的芳基（二甲基）硅烷醇与取代的芳基卤化物的交叉偶联的有效活化剂。广泛的优化研究导致对影响过程速率和选择性的关键变量（溶剂，催化剂，添加剂和水合水平）的识别。对这些因素的处理提供了一种广泛范围和通用性的有效耦合方法。对于所需的交叉偶联产物，富电子的芳基（二甲基）硅烷醇与芳基碘化物和芳基溴化物进行高产率和高选择性的交叉偶联。或者，当用一水合氢氧化铯活化时，用贫电子或邻位取代的芳基（二甲基）硅烷醇可以获得高产率的交叉偶联产物。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Silanols, Silanediols, and Silanetriols Promoted by Silver(I) Oxide
  作者：Kazunori Hirabayashi、Atsunori Mori、Jun Kawashima、Masahiro Suguro、Yasushi Nishihara、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/jo000679p

  日期：2000.8.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling of aryl- or alkenylsilanols, silanediols, and silanetriols with a variety of iodoarenes by the catalysis of palladium(0) and in the presence of silver(I) oxide furnished the coupling products in good to excellent yields. The reactions of silanediols or silanetriols under similar conditions proceeded much faster than those of silanols to afford the corresponding coupling

  通过钯（0）的催化并在氧化银（I）的存在下，钯催化的芳基或链烯基硅烷醇，硅烷二醇和硅烷三醇与各种碘代芳烃的交叉偶联为偶联产物提供了良好或优异的收率。硅烷二醇或硅烷三醇在相似条件下的反应比硅烷醇的反应进行得快得多，从而可以在较短的反应时间内（5-12小时）以优异的产率提供相应的偶联产物。反应后银残余物的X射线衍射（XRD）图谱的测量表明，氧化银（I）被转化为碘化银（I）。
• Kinetic Control in the Cleavage of Unsymmetrical Disilanes
  作者：Làszlò Hevesi、Michael Dehon、Raphael Crutzen、Adriana Lazarescu-Grigore

  DOI：10.1021/jo961131e

  日期：1997.4.1

  (thermodynamic control) should be abandoned, or at least seriously amended: kinetic factors appear to exert a primary influence on the regioselectivity of such reactions. Since the two major kinetic factors (i.e., electrophilic character of and steric hindrance at a given silicon atom) have opposite effects on the orientation of the reaction, it may happen that kinetic and thermodynamic control lead to the

  为了检查在斯蒂尔条件（MeLi / HMPA / 0℃）下它们亲核的Si，Si键裂解反应的区域选择性，已经合成了一系列的12个苯基取代的芳基五甲基二硅烷1a-1。已经发现，这些反应对苯环中取代基的电子效应的敏感性可以用哈米特型方程log（k（A）/ k（B））＝ 0.4334 + 2.421（Sigmasigma）描述。（相关系数R = 0.983）。k（A）/ k（B）之比表示不对称乙硅烷在硅原子A（连接至芳基环）或硅原子B（远离芳基环）上的相对进攻速率。从而，目前的研究表明，应放弃或至少认真修正较早的信念，即不对称乙硅烷的亲核裂解总是产生更稳定的甲硅烷基阴离子物质（热力学控制）的早期观点：动力学因素似乎对区域选择性起主要作用这种反应。由于两个主要的动力学因素（即给定硅原子的亲电子特性和位阻）对反应的方向具有相反的影响，因此动力学和热力学控制可能会导致相同的结果。对于某些不对称的乙硅烷，