2-pyridinecarboxaldehyde N-methyl-N-phenylhydrazone | 77249-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-pyridinecarboxaldehyde N-methyl-N-phenylhydrazone
• 英文别名: 2-pyridinecarboxaldehydemethylphenyl hydrazone；2-{[methyl(phenyl)-hydrazono]methyl}pyridine；N-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylideneamino)aniline
• CAS: 77249-37-7
• 化学式: C₁₃H₁₃N₃
• 分子量: 211.266
• InChiKey: BCQMHPRJRFQRPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-68 °C(Solv: hexane (110-54-3); chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  345.2±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-pyridinecarboxaldehyde N-methyl-N-phenylhydrazone 以65%的产率得到4-(2-{[methyl(phenyl)hydrazono]methyl}-1-pyridiniumyl)-1-butanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Agents for colouring keratin fibres comprising zwitterionic azomethine dyes

  摘要：

  公开号：

  EP1847250B1
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 1-甲基-1-苯肼 以 乙醇 为溶剂， 以88%的产率得到2-pyridinecarboxaldehyde N-methyl-N-phenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  fac-Specific syntheses of homochiral [Fe(NN′)3]2+ complexes (NN′ = pyridine keto-hydrazone); origins of the stereoselectivity

  摘要：

  2 吡啶肼（由吡啶-2-甲醛和肼缩合而成）由于具有立体要求较高的平面构象，因此连接能力较差。通过简单地使用酮酰肼就可以破坏这种构象的稳定性，因此很容易分离出二磁性手性三公头二亚胺配合物 fac-[FeL3]2+。在固态下，配体间的ÏâÏ堆叠和络合物/反离子间的氢键作用十分明显，根据动态核磁共振光谱，这些特征在溶液中也会持续存在，这也表明 fac 异构体具有极高的立体选择性（>200â:â1）。化合物结晶为团聚体，非外消旋样品的时间分辨 CD 光谱表明手性具有高度的持久性（外消旋化 t1/2ca 77 分钟）。溶剂和反离子的变化表明，氢键在决定阳离子结构方面并不重要。面选择性是由于配位配体的手性构象的诱导作用，而这种非平面配体只有在绝对构型相同的情况下才能被容纳在 Fe(II) 中心周围。添加肼 N-甲基会进一步增加立体需求，同时保留新颖的非平面构象，因此顺磁手性双同位配合物（如 [FeL72(CH3CN)2]2+）很容易获得。

  DOI：

  10.1039/c000815j
• 作为试剂：
  描述：

  potassiumhexacyanoferrate(II) trihydrate 、 3,5-二甲基溴苯 在 potassium phosphate 、 2-pyridinecarboxaldehyde N-methyl-N-phenylhydrazone 、 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以77%的产率得到3,5-二甲基苯腈
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cyanation of Aryl Bromides Using Phosphine-Free Pyridylhydrazone Ligands

  摘要：

  Palladium-catalyzed cyanation of aryl bromides with potassium hexacyanoferrate(II) trihydrate, K-4[Fe(CN)6]center dot 3H(2)O as the cyanide source gave benzonitrile derivatives using a catalytic amount of Pd(OCOCF3)(2) in DMF at 110 degrees C with phosphine-free pyridyl-hydrazone ligand 2c in good yields.

  DOI：

  10.3987/com-10-12091

文献信息

• fac-Specific syntheses of homochiral [Fe(NN′)3]2+ complexes (NN′ = pyridine keto-hydrazone); origins of the stereoselectivity
  作者：Cynthia Paul Sebli、Suzanne E. Howson、Guy J. Clarkson、Peter Scott

  DOI：10.1039/c000815j

  日期：——

  The 2-pyridinehydrazones (from condensation of pyridine-2-carbaldehyde and hydrazines) have previously been noted to have poor ligating ability as a result of a sterically demanding planar conformation. Destabilisation of this conformation is achieved through simple use of the ketohydrazones, and as a result the diamagnetic chiral tris-bidentate diimine complexes fac-[FeL3]2+ are readily isolated. In the solid state, inter-ligand π–π stacking and complex/counter-ion H-bonding are apparent, and these features persist in solution according to dynamic NMR spectra, which also indicate extremely high stereoselectivity for the fac isomers (>200 : 1). The compounds crystallise as conglomerates, and time-resolved CD spectra of non-racemic samples indicate a high degree of persistence of chirality (racemisation t1/2ca 77 min). Variations of solvent and counter-ion indicate that H-bonding is unimportant in determining the structure of the cation. The fac-selectivity arises in the induction of a chiral conformation in the coordinated ligand, and the fact that such non-planar ligands can only be accommodated about the Fe(II) centre if they all have the same absolute configuration. Adding a hydrazine N-methyl group increases the steric demand further, while retaining the novel non-planar conformation, and as a result paramagnetic chiral bis-bidentate complexes such as [FeL72(CH3CN)2]2+ are readily available.

  2 吡啶肼（由吡啶-2-甲醛和肼缩合而成）由于具有立体要求较高的平面构象，因此连接能力较差。通过简单地使用酮酰肼就可以破坏这种构象的稳定性，因此很容易分离出二磁性手性三公头二亚胺配合物 fac-[FeL3]2+。在固态下，配体间的ÏâÏ堆叠和络合物/反离子间的氢键作用十分明显，根据动态核磁共振光谱，这些特征在溶液中也会持续存在，这也表明 fac 异构体具有极高的立体选择性（>200â:â1）。化合物结晶为团聚体，非外消旋样品的时间分辨 CD 光谱表明手性具有高度的持久性（外消旋化 t1/2ca 77 分钟）。溶剂和反离子的变化表明，氢键在决定阳离子结构方面并不重要。面选择性是由于配位配体的手性构象的诱导作用，而这种非平面配体只有在绝对构型相同的情况下才能被容纳在 Fe(II) 中心周围。添加肼 N-甲基会进一步增加立体需求，同时保留新颖的非平面构象，因此顺磁手性双同位配合物（如 [FeL72(CH3CN)2]2+）很容易获得。
• Agents for colouring keratin fibres comprising zwitterionic azomethine dyes
  申请人：The Procter & Gamble Company

  公开号：EP1847250B1

  公开（公告）日：2009-12-23