bis(2-methoxyethyl) but-2-ynedioate | 153235-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: bis(2-methoxyethyl) but-2-ynedioate
• 英文别名: 2-butynedioic acid 1,4-bis(2-methoxyethyl)ester；1,4-bis(2-methoxyethyl) 2-butynedioate
• CAS: 153235-99-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₆
• 分子量: 230.218
• InChiKey: XEZPSNPJLJMFHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-methoxyethyl) but-2-ynedioate 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis(2-methoxyethyl) 3,3-dimethylcycloprop-1-ene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有面部屏蔽取代基和相关基材的前手性二烷基 3,3-二烷基环丙烯-1,2-二羧酸酯的光化学合成

  摘要：

  通过光化学方法从相应的吡唑 11、12 或 13 中获得了不同类型的环丙烯-1,2-二羧酸酯 1。这些吡唑是通过炔烃 8 或 9 与预先形成的重氮烷烃或重氮烷烃的 1,3-偶极环加成反应合成的通过使用恶二唑啉作为重氮烷前体，光化学原位产生。众多的底物明确规定了不同途径合成前体和环丙烯的范围和局限性；甚至可以合成前手性和对映体纯的手性衍生物。许多前体和环丙烯可以通过 X 射线晶体结构分析进行表征，这揭示了有趣的结构特征，并允许明确指定不同的非对映异构体或结构异构体。一些光化学反应产生了独特的副产物；晶体结构分析对于明确的结构分配绝对至关重要。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4705::aid-ejoc4705>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  bis(2-methoxyethyl) (E)-2,3-dibromobut-2-enedioate 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以85%的产率得到bis(2-methoxyethyl) but-2-ynedioate
  参考文献：
  名称：

  具有面部屏蔽取代基和相关基材的前手性二烷基 3,3-二烷基环丙烯-1,2-二羧酸酯的光化学合成

  摘要：

  通过光化学方法从相应的吡唑 11、12 或 13 中获得了不同类型的环丙烯-1,2-二羧酸酯 1。这些吡唑是通过炔烃 8 或 9 与预先形成的重氮烷烃或重氮烷烃的 1,3-偶极环加成反应合成的通过使用恶二唑啉作为重氮烷前体，光化学原位产生。众多的底物明确规定了不同途径合成前体和环丙烯的范围和局限性；甚至可以合成前手性和对映体纯的手性衍生物。许多前体和环丙烯可以通过 X 射线晶体结构分析进行表征，这揭示了有趣的结构特征，并允许明确指定不同的非对映异构体或结构异构体。一些光化学反应产生了独特的副产物；晶体结构分析对于明确的结构分配绝对至关重要。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4705::aid-ejoc4705>3.0.co;2-j

文献信息

• Iron(III)/Copper(II)-Cocatalyzed Cycloaddition/[3,3]-Rearrangement/N–O Bond Cleavage To Prepare Polysubstituted Pyrrolizines from <i>N</i>-Vinyl-α,β-Unsaturated Nitrones and Activated Alkynes
  作者：Ning Zou、Ji-Wen Jiao、Yu Feng、Cheng-Xue Pan、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03767

  日期：2019.1.18

  An efficient one-pot synthesis of polysubstituted pyrrolizines from N-vinyl-α,β-unsaturated nitrones and activated alkynes through iron(III)/copper(II)-cocatalyzed [3 + 2] cycloaddition/[3,3]-rearrangement and sequential N–O bond cleavage was developed. The reaction first underwent [3 + 2] cycloaddition and [3,3]-rearrangement to afford nine-membered N-heterocycles, and then a controlled N–O bond cleavage

  通过铁（III）/铜（II）-共催化的[3 + 2]环加成/ [3,3]重排反应，由N-乙烯基-α，β-不饱和硝酮和活化炔烃有效地一锅合成多取代吡咯嗪进行了顺序的N–O键裂解。该反应首先进行[3 + 2]环加成和[3,3]重排，得到九元N-杂环，然后通过铁（III）/铜（II）控制九元环的N-O键断裂）助催化剂可提供吡咯烷嗪支架。通过使用醋酸铜（II）与手性PyBox配体结合，首次实现了九元环化合物的动力学拆分。
• Rh-Catalyzed Reaction of Vinyl Azides with Isonitriles and Alkynes/Benzynes
  作者：Zongyang Li、Tongyu Huo、Li Li、Shuo Feng、Qian Wang、Zhen Zhang、Sen Pang、Zhiyuan Zhang、Peng Wang、Zhenhua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03115

  日期：2018.12.21

  In contrast to well-known transformations of vinyl azides via azirine intermediates or initiating at the alkene moiety, herein we report a Rh(I)-catalyzed coupling reaction of vinyl azides with isonitriles at the azide moiety to form active vinyl carbodiimide intermediates and following tandem cyclization with unsaturated compounds, such as alkynes and benzynes, to give different classes of azaheterocycles

  与通过叠氮基中间体或起始于烯烃部分的乙烯基叠氮化物的众所周知的转化相反，本文中我们报道了Rh（I）催化的叠氮化物部分上的乙烯基叠氮化物与异腈形成活性乙烯基碳二亚胺中间体并随后串联与不饱和化合物（例如炔烃和苯炔烃）环合，得到不同种类的氮杂杂环。从机理上讲，受控实验和DFT计算表明，Rh-nitrene是第一步偶联过程中的重要物质，Rh（I）催化剂也可以在炔烃的环化步骤中发挥重要作用。
• MnSO₄-promoted S–O bond cleavage for synthesizing functionalized sulfonium ylides from activated alkynes and sulfoxides
  作者：Wei-Li Chen、Zhang-Wei Liu、Ying-Chun Wang、Xiao-Pan Ma、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/d1ob02491d

  日期：——

  A variety of functionalized sulfonium ylides were prepared in good yields through MnSO4-promoted S–O bond cleavage from activated alkynes and sulfoxides. Experimental results showed that the MnSO4 catalyst played important roles in accelerating the reaction and promoting the [1,3]-rearrangement of the S–O bond. Furthermore, the product was easily obtained on a gram scale by simple recrystallization

  通过 MnSO 4促进活化的炔烃和亚砜的 S-O 键断裂，以良好的收率制备了多种功能化的锍叶立德。实验结果表明，MnSO 4催化剂在加速反应和促进S-O键的[1,3]-重排方面发挥了重要作用。此外，无需柱层析，通过简单的重结晶即可轻松获得克级产品。得到的产物可以转化为新的锍叶立德，并与炔烃进行环加成反应，得到三取代的呋喃支架。
• Synthesis and Fluorescent Properties of Aminopyridines and the Application in “Click and Probing”
  作者：Zongyang Li、Yaxuan Li、Wenxu Chang、Sen Pang、Xuefeng Li、Liusheng Duan、Zhenhua Zhang

  DOI：10.3390/molecules27051596

  日期：——

  Unsubstituted pyridin-2-amine has a high quantum yield and is a potential scaffold for a fluorescent probe. However, the facile access to conjugated highly substituted aminopyridines and the study of their fluorescent properties is scarce. In this paper, synthesis and fluorescent properties of multisubstituted aminopyridines were studied based on a recently developed Rh-catalyzed coupling of vinyl

  未取代的 pyridin-2-amine 具有高量子产率，是荧光探针的潜在支架。然而，容易获得共轭的高度取代的氨基吡啶及其荧光特性的研究很少。在本文中，基于最近开发的 Rh 催化的叠氮化乙烯与异腈偶联形成乙烯基碳二亚胺中间体，然后与炔烃串联环化，研究了多取代氨基吡啶的合成和荧光性质。进一步设计、合成和评估了被叠氮基取代的氨基吡啶作为潜在探针。它对BSA蛋白的“点击和探测”实验显示了氨基吡啶作为生物探针支架的潜力。
• iClick Reactions of Square-Planar Palladium(II) and Platinum(II) Azido Complexes with Electron-Poor Alkynes: Metal-Dependent Preference for N1 vs N2 Triazolate Coordination and Kinetic Studies with ¹H and ¹⁹F NMR Spectroscopy
  作者：Kun Peng、Viviane Mawamba、Ellina Schulz、Mario Löhr、Carsten Hagemann、Ulrich Schatzschneider

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01304

  日期：2019.9.3

  DMSO, the N1 → N2 isomerization could be studied by NMR spectroscopy and took several days to complete. 19F NMR studies of the iClick reaction with F3C–C≡C–COOEt led to identification of a putative early linear intermediate in addition to the N1 and N2 isomers, however with the latter as the final product. Rate constants determined by 1H or 19F NMR spectroscopy increased in the order Pd > Pt and CF3/COOEt

  具有L = N-苯基-2- [1-（2-吡啶基）亚乙基]肼碳硫键的两个方形钯（II）和铂（II）叠氮基络合物[M（N 3）（L）]与四种不同的碳原子反应贫电子炔烃R–C≡C–R'，在[3 + 2]环加成反应“ iClick”中，R = R'= COOCH 3，COOEt，COOCH 2 CH 2 OCH 3或R = CF 3，R'= COOEt反应。所得三唑盐配合物[M（三唑盐R，R'（L）]通过简单的沉淀和/或洗涤以高纯度和高收率分离。八种新化合物中，六种的特征是三唑盐配体通过N2氮原子与金属中心配位，但是由于偶然的溶解性，在两种情况下都可以从丙酮中分离出N1异构体。当溶剂改为DMSO时，可以通过NMR光谱研究N1→N2异构化，需要几天的时间才能完成。对iClick与F 3 C–C≡C–COOEt进行的19 F NMR研究导致除了N1和N2异构体之外，还鉴定出了一种假定的早期线性中间体，但最终的产物是后者。速率常数由1