dimethyl (R)-2-(1-(4-chlorophenyl)-3-oxopropyl)malonate | 1198800-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (R)-2-(1-(4-chlorophenyl)-3-oxopropyl)malonate
• 英文别名: dimethyl (R)-2-(3-oxo-1-(4-chlorophenyl)propyl)malonate；(R)-dimethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)-2-formylethyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-1-(4-chlorophenyl)-3-oxopropyl]propanedioate
• CAS: 1198800-78-0
• 化学式: C₁₄H₁₅ClO₅
• 分子量: 298.723
• InChiKey: XDQAOPSXPBXNMU-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-2-(1-(4-chlorophenyl)-3-oxopropyl)malonate 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (S)-methyl 4-(4-chlorophenyl)-6-hydroxy-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Michael Addition of Malonates to Aromatic α,β-Unsaturated Aldehydes Organocatalyzed by (S)-2-[bis(3,4,5-Trifluorophenyl) trimethylsilanyloxymethyl]pyrrolidine

  摘要：

  L-脯氨酸衍生的(S)-2-[双(3,4,5-三氟苯基)三甲基硅氧甲基]吡咯烷有效地有机催化了芳香族α,β-不饱和醛与丙二酸盐的迈克尔加成反应，以良好的产率和出色的对映选择性得到了相应的加合物。

  DOI：

  10.2174/157017811796504927
• 作为产物：
  描述：

  4-chlorocinnamaldehyde 、 丙二酸二甲酯 在 溶剂黄146 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 60.0 ℃ 、517.12 kPa 条件下， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  连续流动中吲哚喹啉的对映体和非对映体选择性方法

  摘要：

  将聚合物支持的不对称有机催化与填充床反应器中的连续流动相结合，已被用作吲哚喹啉短合成中的关键对映体测定步骤。使用这种方法，开发了一种高度对映选择性、无溶剂且快速的丙二酸二甲酯在连续流动中添加到多种肉桂醛中的方法，从而可以制备多克量的相关氧代二酯。获得的迈克尔加合物已用于通过级联 Pictet-Splengler 环化-内酰胺化在连续流中完成吲哚并喹啉西啶的便捷非对映选择性合成。还探索了在连续流中通过伸缩还原/环化将对映体纯迈克尔加合物转化为 δ-内酯。

  DOI：

  10.1039/d2ob01462a

文献信息

• <i>O</i>-TMS-α,α-diphenyl-(<i>S</i>)-prolinol Modified with an Ionic Liquid Moiety: A Recoverable Organocatalyst for the Asymmetric Michael Reaction between α,β-Enals and Dialkyl Malonates
  作者：Oleg V. Maltsev、Alexandr S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1002/ejoc.200900807

  日期：2009.10

  O-TMS-α,α-diphenyl-(S)-prolinol derivative bearing an ionic liquid fragment was synthesized for the first time and proven to be an efficient catalyst for the asymmetric Michael reaction of aromatic α,β-unsaturated aldehydes with dialkyl malonates. The prepared catalyst can be recovered four times and used in the same reaction without a decrease in activity or a decrease in the enantioselectivity of

  首次合成了带有离子液体片段的 O-TMS-α,α-二苯基-(S)-脯氨醇衍生物，并证明它是芳香族 α,β-不饱和醛与丙二酸二烷基酯不对称迈克尔反应的有效催化剂. 制备的催化剂可以回收四次并用于相同的反应，而不会降低反应的活性或对映选择性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Histidine-Containing Peptide Catalysts Developed by a Facile Library Screening Method
  作者：Kengo Akagawa、Nobutaka Sakai、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1002/anie.201410268

  日期：2015.2.2

  resin‐bound peptides through reductive amination to visualize active catalysts. This procedure allows for the monitoring of the reactivity of entire peptides without modifying the resin beads beforehand. Peptides containing histidine at an appropriate position were identified by this method. A novel function of the histidyl residue, which enhances the binding of a substrate to the catalyst by capturing an iminium

  尽管肽催化剂具有用作有机催化剂的巨大潜力，但优化肽序列的工作既费力又费时。为了解决这个问题，已经开发了用于从肽文库中寻找有效的氨基催化剂的简便筛选方法。在筛选将丙二酸酯添加到烯醛的迈克尔过程中，染料标记的产品通过还原胺化固定在树脂结合的肽上，以可视化活性催化剂。该程序允许监测整个肽的反应性，而无需事先修饰树脂珠。通过该方法鉴定了在适当位置含有组氨酸的肽。指出了组氨酸残基的新功能，该功能通过捕获亚胺基中间体来增强底物与催化剂的结合。
• Exploration of Structural Frameworks for Reactive and Enantioselective Peptide Catalysts by Library Screenings
  作者：Kengo Akagawa、Junichi Satou、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01591

  日期：2016.10.7

  By screening large-scale N-terminal l-prolyl peptide libraries, we explored efficient catalysts for asymmetric Michael addition of a malonate to an enal. The catalytically active peptides obtained by the screening could be categorized into two groups based on the similarity of amino acid sequences. One group of the peptides selectively gave an S-product, whereas the other gave an R-product, despite

  通过筛选大规模的N末端1 - prolyl肽库，我们探索了将丙二酸酯不对称加成到烯醛上的有效催化剂。根据氨基酸序列的相似性，可以将通过筛选获得的催化活性肽分为两类。一组肽选择性地产生S-产物，而另一组肽产生R-产物，尽管所有这些肽都具有相同的N端序列Pro- d-专业 通过第二代筛选的进一步优化提供了更多的反应性和对映选择性催化剂。发现在第七位具有组氨酸残基的肽是良好的催化剂，并且它们的反应效率与将底物截留到树脂珠粒中的能力相关。
• Hollow structural effect of microporous organocatalytic polymers with pyrrolidines: dramatic enhancement of catalytic performance
  作者：Kyoungil Cho、Jin Yoo、Hyeong-Wan Noh、Sang Moon Lee、Hae Jin Kim、Yoon-Joo Ko、Hye-Young Jang、Seung Uk Son

  DOI：10.1039/c7ta02404e

  日期：——

  Hollow and microporous organocatalytic polymers bearing pyrrolidines (H-MOP-P) were prepared by template synthesis and post-synthetic modification and showed enhanced performance, compared to nonhollow ones.

  空心和微孔有机催化聚合物（H-MOP-P）通过模板合成和后合成修饰制备，与非空心聚合物相比表现出更好的性能。
• Heterogeneous Jørgensen–Hayashi catalyst for asymmetric Michael addition of malonates to α,β-enals. Cooperative effect with Ca(OTf)2
  作者：Anton A. Guryev、Maksim V. Anokhin、Alexei D. Averin、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.11.002

  日期：2016.11

  Heterogeneous chiral Jorgensen-Hayashi catalyst promotes enantioselective Michael addition of malonates at cinnamic aldehydes. In combination with Ca(OTf)(2), it provides high yields (up to 78%) and excellent enantiomeric excesses (up to 99%) of the adducts.