4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane | 444094-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(4-methylphenethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(2-(4-methylphenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylphenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-[2-(4-methylphenyl)ethyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 444094-87-5
• 化学式: C₁₅H₂₃BO₂
• 分子量: 246.157
• InChiKey: OUJCVAPCCRJOML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 2,2'-联吡啶 、 锰 、 正丁基锂 、 sodium bromide 、 nickel dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 4-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(p-tolyl)propyl)-1-tosyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  通过还原镍催化，从乙烯基三氟甲磺酸酯和α-氯硼酸酯中得到烯丙基硼酸酯。

  摘要：

  烯丙基硼酸酯是广泛用于有机合成的独特构建基，但是环状烯丙基硼酸酯的构建仍然是一个具有挑战性的课题。我们在这里展示了通过三氟甲磺酸酯和α-氯硼酸酯的交叉亲电子偶联，温和而有效地访问此类化合物的方法。反应以良好的底物范围和良好的官能团相容性进行。酮中三氟乙烯的现成可用度以及硼酸烯丙酯的丰富化学性质，使我们的方法适用于生物活性化合物的多种改性。初步的机理研究表明，α-氯硼酸酯是通过自由基过程活化的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01683
• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用 BX3/iPr2NEt 对末端和内部烯烃进行定点硼氢化**

  摘要：

  报道了一种在i Pr 2 NEt存在下使用 BX 3作为硼酸化试剂对烯烃（包括芳基烯烃、1,1-二取代烯烃、脂肪族烯烃和生物衍生烯烃）进行硼氢化的新型通用方法。该反应还用于合成直链和支链 1, n-二硼基烷烃。该反应被认为是通过受挫的路易斯对型单电子转移机制进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.202111978

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Synthesis of Alkylboronates via Deoxygenative Hydroboration of Aryl Ketones: Mechanism and Origin of Selectivities
  作者：Bing Zhang、Xin Xu、Lei Tao、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02685

  日期：2021.8.6

  available ketones. Mechanistic studies suggest that this Rh-catalyzed deoxygenative borylation of ketones goes through an alkene intermediate, which undergoes regiodivergent hydroboration to afford linear and branched alkylboronates. The different steric effects of PPh2Me and P(nBu)3 were found to be responsible for product selectivity by density functional theory calculations. The alkene intermediate

  在这里，我们报告了一种有效的铑催化酮脱氧硼酸化合成烷基硼酸酯，其中区域选择性可以通过选择配体来切换。直链烷基硼酸酯仅在 P( n Bu) 3存在下获得，PPh 2 Me 有利于支链烷基硼酸酯的形成。该协议还允许从现成的酮中获取 1,1,2-三硼酸酯。机理研究表明，这种 Rh 催化的酮类脱氧硼酸化反应经过烯烃中间体，该中间体经历区域发散硼氢化反应，得到直链和支链烷基硼酸酯。PPh 2 Me 和 P( n Bu) 3的不同空间位阻效应通过密度泛函理论计算发现是产物选择性的原因。烯烃中间体也可以依次进行脱氢硼酸化和硼氢化反应以提供三硼酸酯。
• Ni-catalyzed hydroboration and hydrosilylation of olefins with diboron and silylborane
  作者：Toshiyuki Kamei、Sohshi Nishino、Toyoshi Shimada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.024

  日期：2018.7

  Herein we report a Ni-catalyzed formal hydroboration of olefins, which afforded anti-Markovnikov-type alkylboranes with B2pin2 and a stoichiometric amount of water. Formal hydrosilylation using air- and moisture-sensitive silylboranes also proceeded under optimized conditions. The reaction with trans-stilbene and D2O resulted in 1,2-H migration, which suggested that the reaction proceeded via β-hydride

  在本文中，我们报道了烯烃的Ni催化的正式硼氢化，提供了具有B 2 pin 2和化学计量的水的反马氏复合型烷基硼烷。使用对空气和湿气敏感的甲硅烷基硼烷的正式氢化硅烷化反应也在优化条件下进行。与反式二苯乙烯和D 2 O的反应导致1,2-H迁移，这表明该反应是通过β-氢化物消除和重新插入机理进行的。
• Base-free nickel-catalyzed hydroboration of simple alkenes with bis(pinacolato)diboron in an alcoholic solvent
  作者：Jiang-Fei Li、Zhen-Zhong Wei、Yong-Qiu Wang、Mengchun Ye

  DOI：10.1039/c7gc02282d

  日期：——

  A base-free nickel-catalyzed hydroboration of unreactive simple alkenes with bis(pinacolato)diboron using methanol as the hydride source under mild conditions has been developed.

  使用甲醇作为氢化源，在温和条件下，开发了一种无碱镍催化的双(对二甲基苯基)二硼烷对不活泼的简单烯烃进行氢硼化的方法。
• Silver-Catalyzed Hydroboration of C–X (X = C, O, N) Multiple Bonds
  作者：Vipin K. Pandey、Chandra Shekhar Tiwari、Arnab Rit

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00106

  日期：2021.3.5

  AgSbF6 was developed as an effective catalyst for the hydroboration of various unsaturated functionalities (nitriles, alkenes, and aldehydes). This atom-economic chemoselective protocol works effectively under low catalyst loading, base- and solvent-free moderate conditions. Importantly, this process shows excellent functional group tolerance and compatibility with structurally and electronically diverse

  AgSbF 6被开发为各种不饱和官能团（腈，烯烃和醛）进行硼氢化的有效催化剂。这种原子经济的化学选择性方案可在低催化剂负载，无碱和无溶剂的中等条件下有效地发挥作用。重要的是，该方法显示出优异的官能团耐受性以及与结构和电子多样化底物的相容性（> 50个实例）。机理研究表明，该反应通过自由基途径进行。此外，显示出所获得的N，N-二硼烷基胺是用于酰胺合成的有用的前体。
• Cobalt-Catalyzed Hydroboration of Alkenes, Aldehydes, and Ketones
  作者：Sem Raj Tamang、Deepika Bedi、Sara Shafiei-Haghighi、Cecilia R. Smith、Christian Crawford、Michael Findlater

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02775

  日期：2018.11.2

  An operationally convenient and general method for hydroboration of alkenes, aldehydes, and ketones employing Co(acac)3 as a precatalyst is reported. The hydroboration of alkenes in the presence of HBpin, PPh3, and NaOtBu affords good to excellent yields with high Markovnikov selectivity with up to 97:3 branched/linear selectivity. Moreover, Co(acac)3 could be used effectively to hydroborate aldehydes

  报道了使用Co（acac）3作为预催化剂对烯烃，醛和酮进行氢硼化的操作方便且通用的方法。在HBpin，PPh 3和NaO t Bu存在下，烯烃进行硼氢化可提供良好的产率，并具有高的马尔可夫尼科夫选择性和高达97：3的支链/线性选择性。而且，在温和的反应条件下，在不存在添加剂的情况下，Co（acac）3可有效地用于硼氢化醛和酮。醛基的分子间和分子内化学选择性还原发生在酮官能团之上。