methyl 2-diazo-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate | 135747-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-3-oxo-3-pyrrolidin-1-ylpropanoate；methyl 2-diazo-3-oxo-3-pyrrolidin-1-ylpropanoate
• CAS: 135747-07-8
• 化学式: C₈H₁₁N₃O₃
• 分子量: 197.194
• InChiKey: PBPMNSGKBHRNKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 methyl 2-diazo-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate 在 tetrakis[μ-(αS)-α-(1,1-dimethylethyl)-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-cd]pyridine-2-acetato-κO:.kappaO']dirhodium(II)(Rh-Rh) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以31%的产率得到methyl 2-(4-nitrophenyl)-1-(pyrrolidin-1-ylcarbonyl)cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  酰胺基团的反式导向能力：在合成1,1-二羧基环丙烷中启用对映体控制。反应开发，范围和合成应用

  摘要：

  在本文中，我们描述了通过金属催化的烯烃环丙烷化对1,1-环丙烷二酯对映选择性形成的努力。讨论了为实现这一目标而设想的策略，以及导致我们发现功能强大的跨平台交易的结果。Rh（II）催化的环丙烷化反应中酰胺基的定向能力。我们展示了此功能如何实现1,1-二羧基环丙烷衍生物的立体选择性合成的解决方案。讨论了范围和局限性，并论证了这些新形成的环丙烷显示出与1,1-环丙烷二酯相似的反应性。相反，可以从市售烯烃中分两步获得1，1-环丙烷二酯。该方法的潜在效用通过数个官能团转化及其在（S）-（+）-姜黄素，（S）-（+）-核苷，（S）-（+）-核苷醇，（+）-七茂烯，（±）-黄根醇和（±）-2-羟基cal烯。

  DOI：

  10.1021/jo902066y
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-3-(吡咯烷-1-基)丙酸甲酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到methyl 2-diazo-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Box, Vernon G. S.; Marinovic, Nash; Yiannikouros, George P., Heterocycles, 1991, vol. 32, # 2, p. 245 - 251

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Use of achiral additives to increase the stereoselectivity in Rh(ii)-catalyzed cyclopropanations
  作者：David Marcoux、Vincent N. G. Lindsay、André B. Charette

  DOI：10.1039/b920587j

  日期：——

  We describe our studies on the effect of various Lewis bases and Brønsted acids as achiral additives on the stereoselectivity of some Rh(II)-catalyzed cyclopropanations.

  我们描述了各种路易斯碱和布朗斯特酸作为无手性添加剂对一些钌(II)催化的环丙烷化反应立体选择性的影响研究。
• Three-Component Coupling of Aldehydes, 2-Aminopyridines, and Diazo Esters via Rhodium(III)-Catalyzed Imidoyl C–H Activation: Synthesis of Pyrido[1,2-<i>a</i>]pyrimidin-4-ones
  作者：Gia L. Hoang、Adam J. Zoll、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00779

  日期：2019.6.7

  Rh(III)-catalyzed imidoyl C–H activation and coupling with diazo esters to give pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-ones. Aromatic and enolizable aliphatic aldehydes were both effective substrates, and a broad range of functional groups were incorporated at different sites on the heterocyclic products. In addition, methoxy and dimethylamino functionalities could be directly installed on the pyrimidine ring by employing trimethyl

  由2-氨基吡啶和醛原位形成的亚胺经过Rh（III）催化的亚氨基C–H活化，并与重氮酯偶联生成吡啶并[1,2 - a ]嘧啶-4-酮。芳族和烯醇化的脂族醛都是有效的底物，并且在杂环产物的不同位置上引入了广泛的官能团。另外，可以分别通过使用原甲酸三甲酯或N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛代替醛，将甲氧基和二甲基氨基官能团直接安装在嘧啶环上。
• Catalytic Enantioselective Sulfur Alkylation of Sulfenamides for the Asymmetric Synthesis of Sulfoximines
  作者：Nathaniel S. Greenwood、Andrew T. Champlin、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jacs.2c09158

  日期：2022.10.5

  Therefore, their application to drug discovery and development requires the challenging preparation of single enantiomers rather than racemic mixtures. Here, we report a general and fundamentally new asymmetric synthesis of sulfoximines. The first S-alkylation of sulfenamides, which are readily accessible sulfur compounds with one carbon and one nitrogen substituent, represents the key step. A broad scope

  亚磺酰亚胺越来越多地应用于农用化学品和药物中，手性亚磺酰亚胺的两种对映体通常与生物分子具有截然不同的结合相互作用。因此，它们在药物发现和开发中的应用需要具有挑战性的单一对映体而不是外消旋混合物的制备。在这里，我们报告了亚砜亚胺的通用且全新的不对称合成。次磺酰胺是一种容易获得的具有一个碳和一个氮取代基的硫化合物，其第一次S-烷基化是关键步骤。通过在温和条件下铑催化与重氮化合物的偶联实现了广泛的S-烷基化。当使用负载量低至 0.1 mol% 的手性铑催化剂时，在新生成的手性硫中心处以高产率获得了S-烷基化产物，且对映体比例高达 98:2。 S-烷基化产物被有效地转化为多种亚砜亚胺，并且完全保留了立体化学。通过复杂亚砜亚胺农用化学品的不对称合成进一步证明了这种方法的实用性。
• 10.1021/acs.orglett.4c02402
  作者：Patel, Shivani、Greenwood, Nathaniel S.、Mercado, Brandon Q.、Ellman, Jonathan A.

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02402

  日期：——

  The Rh(II)-catalyzed enantioselective S-alkylation of sulfenamides with α-amide diazoacetates at 1 mol % catalyst loading to obtain sulfilimines in high yields and enantiomeric ratios of up to 99:1 is reported. The enantioenriched sulfilimine products incorporate versatile amide functionality poised for further elaboration to diverse sulfoximines with multiple stereogenic centers, including by highly

  据报道，在 1 mol% 催化剂负载量下，Rh(II) 催化的次磺酰胺与 α-酰胺重氮乙酸酯进行对映选择性S-烷基化，以高收率和高达 99:1 的对映体比率获得硫亚胺。对映体富集的硫亚胺产品结合了多种酰胺功能，准备进一步精制为具有多个立体中心的多种亚磺酰亚胺，包括通过高度非对映选择性硫亚胺和亚磺酰亚胺与烷基化剂和环氧化物的α-烷基化以及通过将酰胺相互转化为N-叔丁亚磺酰醛亚胺，然后通过非对映选择性加成。
• Box, Vernon G. S.; Marinovic, Nash; Yiannikouros, George P., Heterocycles, 1991, vol. 32, # 2, p. 245 - 251
  作者：Box, Vernon G. S.、Marinovic, Nash、Yiannikouros, George P.

  DOI：——

  日期：——