2-methyl-5-phenyl-2-hexene | 51082-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-5-phenyl-2-hexene
• 英文别名: 5-Methylhex-4-en-2-ylbenzene
• CAS: 51082-28-1
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: BWWCRLZKQJKEMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-phenyl-2-hexene 在 sodium tetrahydroborate 、 臭氧 作用下， 生成 (3S)-3-phenylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Haller-Bauer cleavage of open-chain and cyclic .alpha.-phenyl ketones proceeds with retention of configuration

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00256a054
• 作为产物：
  描述：

  2,5-Dimethyl-1,2-diphenylhex-4-en-1-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以63%的产率得到2-methyl-5-phenyl-2-hexene
  参考文献：
  名称：

  Haller-Bauer cleavage of open-chain and cyclic .alpha.-phenyl ketones proceeds with retention of configuration

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00256a054

文献信息

• Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between Acyclic Allylic Esters and Arylboronic Acids
  作者：Hirohisa Ohmiya、Yusuke Makida、Dong Li、Masahito Tanabe、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja9092264

  日期：2010.1.20

  Reactions between acyclic (E)-allylic acetates and arylboronic acids in the presence of a palladium catalyst prepared from Pd(OAc)(2), phenanthroline (or bipyridine), and AgSbF(6) (1:1.2:1) proceeded with excellent gamma-selectivity to afford allyl-aryl coupling products with E-configuration. The reactions of alpha-chiral allylic acetates took place with excellent alpha-to-gamma chirality transfer

  在由 Pd(OAc)(2)、菲咯啉（或联吡啶）和 AgSbF(6) (1:1.2:1) 制备的钯催化剂存在下，无环 (E)-烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的反应进行得非常好γ-选择性提供具有 E-构型的烯丙基-芳基偶联产物。α-手性烯丙基乙酸酯的反应发生了具有顺式立体化学的优异的 α 到 γ 手性转移，以​​产生在苄基位置具有立体中心的烯丙基化芳烃。该反应在烯丙基乙酸酯和芳基硼酸中都可以耐受范围广泛的官能团。此外，肉桂醇衍生物的γ-芳基化得到含有未共轭烯基取代基的墒二芳基烷烃衍生物。该方法的合成效用通过其在 (+)-舍曲林（一种抗抑郁药）的有效合成中的应用得到证明。观察到的 γ-区域选择性和 E-1,3-syn 立体化学基于 Pd(II) 机制进行合理化，该机制涉及阳离子单（酰氧基）钯（II）配合物和芳基硼​​酸之间的金属转移，以及定向碳钯化，然后是 Syn-β -酰氧基消除。与可能的中间体相
• Intrazeolite photooxygenation of chiral alkenes. Control of facial selectivity by confinement and cation–π interactions
  作者：Manolis Stratakis、Christos Raptis、Nikoletta Sofikiti、Constantinos Tsangarakis、Giannis Kosmas、Ioannis-Panagiotis Zaravinos、Dimitris Kalaitzakis、Dimitris Stavroulakis、Constantinos Baskakis、Aggeliki Stathoulopoulou

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.102

  日期：2006.11

  hydroperoxidation. Within NaY, the diastereoselectivity may significantly depend on the site selectivity, as probed through specific deuterium labelling of trisubstituted alkenes bearing a gem-dimethyl group. In certain cases, a remote stereogenic centre relative to the reacting double bond may induce enhanced diastereoselection and regioselectivity.

  根据立体异构碳原子上取代基的性质，单线态氧与几种手性烯烃的烯化反应（通过局限在硫黄素负载的沸石NaY中）与其在溶液中的光氧化反应相比，在面部选择性上可能表现出显着变化。有人提出，除了由于烯烃腔内烯烃被限制的构象结果外，Na + -π相互作用与单线态氧-Na +相互作用之间的协同作用在烯氢过氧化的过渡态中也起着重要作用。在NaY中，非对映选择性可能很大程度上取决于位点选择性，这是通过对带有宝石的三取代烯烃进行特定的氘标记来探测的-二甲基。在某些情况下，相对于反应中的双键较远的立体中心可能会导致非立体定向和区域选择性的增强。
• Stabilized carbanions by alkyllithium-induced decarboxylation of non-enolizable carboxylic acids. An anionic equivalent to the hunsdiecker reaction
  作者：John P. Gilday、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80532-8

  日期：1988.1

  Intermediate dianions formed by nucleophilic attack of methyllithium on α-phenyl or α-phenylthio carboxylate salts fragment in highly coordinating solvents to produce stabilized carbanions. Once formed, these anions may be conveniently functionalized with various electrophilic reagents.

  在高度配位的溶剂中，甲基锂对α-苯基或α-苯硫基羧酸盐片段的亲核攻击而形成的中间二价阴离子，以生成稳定的碳负离子。一旦形成，这些阴离子可以方便地用各种亲电试剂官能化。
• Preparation and reactions of cyclic and acyclic allene complexes of zirconocene
  作者：Jianguo Yin、W.M. Jones

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01128-m

  日期：1995.4

  substitution due to rapid coupling of the initally formed complex with the unreacted allene. This problem was circumvented by generating the allene complex by β-hydrogen elimination from a pre-formed sigma complex. This appears to be a potentially general way to prepare allene complexes of zirconocene if the allene precursor has no cis-vinyl hydrogen. This method has been successfully used to prepare

  由于初始形成的络合物与未反应的丙二烯的快速偶联，不能通过简单的配体取代来制备3-甲基-1，2-丁二烯（1，1-二甲基丙二烯）的锆茂π-络合物。通过从预先形成的sigma络合物中通过β-氢消除生成丙二烯络合物来解决此问题。如果丙二烯前体没有顺式-乙烯基氢，这似乎是制备锆茂新烯的丙二烯配合物的潜在一般方法。该方法已成功用于制备3-甲基-1,2-环庚二烯，3-甲基-1,2-环己二烯和4-苯基-1,2,3-环己三烯的锆茂复合物。制备3-甲基-1,2-环戊二烯复合物的尝试失败。报告了其中的两种异丙苯配合物及其偶联产物的选择反应。
• <i>Z</i>-Trisubstituted α,β-Unsaturated Esters and Acid Fluorides through Stereocontrolled Catalytic Cross-Metathesis
  作者：Can Qin、Tobias Koengeter、Fengyue Zhao、Yucheng Mu、Fang Liu、K. N. Houk、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.2c13245

  日期：2023.2.15

  Z-trisubstituted α-methyl, α,β-unsaturated, alkyl and aryl esters, thiol esters, and acid fluorides. Transformations are promoted by a Mo bis-aryloxide, a monoaryloxide pyrrolide, or a monoaryloxide chloride complex; air-stable and commercially available paraffin tablets containing a Mo complex may also be used. Alkyl, aryl, and silyl carboxylic esters as well as thiol esters and acid fluoride reagents

  可以生成高立体异构纯度的三取代烯烃的催化交叉复分解（CM）反应很重要，但范围仍然有限。这里引入了 CM 反应，生成Z-三取代的 α-甲基、α,β-不饱和烷基酯和芳基酯、硫羟酸酯和酰基氟。 Mo双芳基氧化物、单芳基氧化物吡咯化物或单芳基氧化物氯化物复合物促进转化；也可以使用含有Mo络合物的空气稳定且市售的石蜡片。烷基、芳基和甲硅烷基羧酸酯以及硫羟酸酯和酰基氟试剂可以购买或可以一步制备。产物收率 55–95%， Z / E比为 88:12–>98:2（通常>95:5）。该方法的适用性通过香茅醇两步转化为异薄荷内酯前体（1.7 g，产率 73%， Z / E 97:3）和乙酸羊毛甾醇单步转化为 3- epi -anwuweizic 来突出。酸（产率 72%， Z / E 94:6）。其中包括 DFT 研究的结果，涉及几个最初令人费解的催化剂活性趋势，提供以下信息：(1) 关键是，由竞争性同复分解