((1-(3-fluorophenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane | 52186-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1-(3-fluorophenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: 1-(3-Fluorophenyl)ethenoxy-trimethylsilane；1-(3-fluorophenyl)ethenoxy-trimethylsilane
• CAS: 52186-49-9
• 化学式: C₁₁H₁₅FOSi
• 分子量: 210.323
• InChiKey: LCJBEMCGOMRVQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.2±15.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-(3-fluorophenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane 在 吡啶 、 三光气 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-(3-fluorophenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed [5 + 2] Annulation of Vinylethylene Carbonates with Barbiturate-Derived Alkenes

  摘要：

  A palladium/XantPhos-catalyzed [5 + 2] annulation of VECs with electron-deficient alkenes having an isolated carbon-carbon double bond has been developed to afford spirobarbiturate-tetrahydrooxepines. This study provides an expedient assembly of biologically interesting spirobarbiturate-tetrahydrooxepines. The easy scalability and versatile transformability of the reaction products were also exhibited.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02508
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲基硅杂环丁烷 二甲基三亚甲基硅烷 、 3'-氟苯乙酮 生成 ((1-(3-fluorophenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  硅-碳多重键合的（p π  p π）的中间体：I.酮的反应和醛与来自silacyclobutanes的热解中间体

  摘要：

  描述了通过相应的1,1-二取代的硅环丁烷在611°下热解而生成的R 2 Si = CH 2（R = Me，Et或Ph）与各种酮和醛的反应。观察到两个主要的反应途径：烯烃的形成，推测是通过假Wittig反应发生的。与甲硅烷基烯醇醚形成。与涉及以甲硅烷基烯醇醚为主要产物的脂肪族酮的反应相反，在涉及芳族羰基的反应中主要形成烯烃。庚醛反应可得到每种产品可比的产率。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93884-1

文献信息

• Photoredox-Catalyzed Decarboxylative Alkylation of Silyl Enol Ethers To Synthesize Functionalized Aryl Alkyl Ketones
  作者：Weiguang Kong、Changjiang Yu、Hejun An、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03587

  日期：2018.1.19

  Photoredox-catalyzed decarboxylative alkylation of silyl enol ethers has been developed. Diverse functionalized aryl alkyl ketones were afforded in modest to good yields using N-(acyloxy)phthalimide as an easy access alkyl radical source under mild and operationally simple conditions. The excellent performance of drug molecules such as fenbufen and indomethacin and naturally occurring carboxylic acids

  已经开发了光氧化还原催化的甲硅烷基烯醇醚的脱羧烷基化。使用N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺作为容易获得的烷基自由基源，在温和且操作简单的条件下，以中等至良好的产率提供了多种官能化的芳基烷基酮。药物分子（如芬布芬和消炎痛）以及天然存在的羧酸（如硬脂酸和脱氢胆酸）的优异性能进一步证明了该反应的实用性。
• Diastereo- and Enantioselective Catalytic Radical Oxysulfonylation of Alkenes in β,γ-Unsaturated Ketoximes
  作者：Xi-Tao Li、Ling Lv、Ting Wang、Qiang-Shuai Gu、Guo-Xing Xu、Zhong-Liang Li、Liu Ye、Xinhao Zhang、Gui-Juan Cheng、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.03.024

  日期：2020.7

  The asymmetric radical-initiated difunctionalization of internal alkenes, which creates two vicinal stereocenters, has been a significant synthetic challenge despite the tremendous progress achieved for terminal alkenes. This is attributable to the common stepwise mechanism that involves an initial free radical addition to the alkene in a nonstereoselective fashion. We report here the first asymmetric

  尽管末端烯烃取得了巨大进展，但内部烯烃的不对称自由基引发的双官能化（产生两个邻位立体中心）一直是一项重大的合成挑战。这归因于通常的逐步机理，该机理涉及以非立体选择性方式将初始自由基加成至烯烃。在铜（I）-金鸡纳生物碱基磺酰胺催化剂存在下，我们在这里报告了β，γ-不饱和酮肟中末端和内部芳基烯烃的第一个不对称自由基1,2-氧磺酰化。实验和计算机制研究共同支持Cu II -Cu I这种机制的特点是将磺酰基快速，可逆地加成到烯烃上，并随后由速率和立体决定C-O键的形成，即在Curtin-Hammett动力学控制下的情况。该方法为各种有价值的手性含磺酰基的结构单元的各种阵列的集体合成提供了鲁棒的平台。
• Synthesis of β-nitro ketones from geminal bromonitroalkanes and silyl enol ethers by visible light photoredox catalysis
  作者：Haoying Cao、Shanshan Ma、Yanhong Feng、Yawen Guo、Peng Jiao

  DOI：10.1039/d1cc06529g

  日期：——

  Various β-nitro ketones, including those bearing a β-tertiary carbon, were prepared from geminal bromonitroalkanes and trimethylsilyl enol ethers of a broad range of ketones by visible light photoredox catalysis, which were then easily converted into β-amino ketones, 1,3-amino alcohols, α,β-unsaturated ketones, β-cyano ketones and γ-nitro ketones.

  各种 β-硝基酮，包括带有 β-叔碳的那些，是由一系列酮的偕溴硝基烷和三甲基甲硅烷基烯醇醚通过可见光光氧化还原催化制备的，然后很容易转化为 β-氨基酮，1,3 -氨基醇、α,β-不饱和酮、β-氰基酮和γ-硝基酮。
• Visible-light-induced consecutive C–C bond fragmentation and formation for the synthesis of elusive unsymmetric 1,8-dicarbonyl compounds
  作者：Meishan Ji、Zhen Wu、Chen Zhu

  DOI：10.1039/c9cc00378a

  日期：——

  Synthesis of the valuable unsymmetric 1,8-dicarbonyl compounds remains underexplored currently. Herein, we disclose a new strategy for the synthesis of 1,8-diketones through the coupling of cyclopropanols and cyanohydrins under visible-light irradiation. The protocol features a cascade of intriguing ring opening of cyclopropanols and remote cyano migration. The unfavorable addition of an alkyl radical

  有价值的不对称的1，8-二羰基化合物的合成目前仍在开发中。在此，我们公开了在可见光照射下通过环丙醇和氰醇的偶联合成1,8-二酮的新策略。该协议的特点是令人着迷的环丙醇开环和远程氰基迁移的级联。分子内氰醇的拦截促进了烷基向富电子烯烃的不利加成。以有用的产率提供了多种多官能化的1，8-二酮。产品可以进一步转化为其他有价值的化合物，从而证明了该方法的实用性。
• α-Arylation of Silyl Enol Ethers via Rhodium(III)-Catalyzed C–H Functionalization
  作者：Xuezhen Kou、Kevin G. M. Kou

  DOI：10.1021/acscatal.9b05622

  日期：2020.3.6

  Carbon–hydrogen (C–H) bond functionalization streamlines synthesis by increasing step- and atom-economies. This approach, catalyzed by Rh(III), is combined with the α-arylation of ketone-derived silyl enol ethers to achieve a direct cross-coupling event. The advancement of electron-rich alkenes as substrates is enabled through the use of a silver additive and complements existing C–H activation methods

  碳氢键（C–H）通过增加步长和原子经济来简化合成过程。由Rh（III）催化的这种方法与酮衍生的甲硅烷基烯醇醚的α-芳基化反应相结合，以实现直接的交叉偶联反应。富含电子的烯烃作为底物的进步是通过使用银添加剂实现的，并且补充了现有的CH-H活化方法，该方法可以转化烯醇酯衍生物和缺电子的烯烃。提出了Rh（III）/（V）/（III）催化循环以合理化机械观察。