methyl 4-(oct-1-yn-1-yl)benzoate | 144493-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(oct-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(1-octyn-1-yl)benzoate；methyl 4-oct-1-ynylbenzoate
• CAS: 144493-15-2
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂
• 分子量: 244.334
• InChiKey: HMANKCKKGVNOEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(oct-1-yn-1-yl)benzoate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-正辛基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Potentiation of the fosmidomycin analogue FR 900098 with substituted 2-oxazolines against Francisella novicida

  摘要：

  对33种化合物进行了筛选，以增强抗生素FR 900098对弗朗西斯菌属代表性菌株新弗朗西斯菌属的作用。

  DOI：

  10.1039/c6md00365f
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 4-(oct-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Potentiation of the fosmidomycin analogue FR 900098 with substituted 2-oxazolines against Francisella novicida

  摘要：

  对33种化合物进行了筛选，以增强抗生素FR 900098对弗朗西斯菌属代表性菌株新弗朗西斯菌属的作用。

  DOI：

  10.1039/c6md00365f

文献信息

• A Palladium Bipyridyl Complex Grafted onto Nanosized MCM-41 as a Heterogeneous Catalyst for Negishi Coupling
  作者：Wei-Yi Wu、Tze-Chiao Lin、Tamotsu Takahashi、Fu-Yu Tsai、Chung-Yuan Mou

  DOI：10.1002/cctc.201200388

  日期：2013.4

  The Negishi coupling of aryl bromides or acyl chlorides with organozinc chlorides catalyzed by a palladium bipyridyl complex anchored on nanosized mobile crystalline material 41 (MCM‐41) were investigated. The reactions proceeded smoothly with a very low catalyst loading in THF at 70 °C for electron‐deficient aryl bromides, which gave good to high yields of the Negishi coupling products. However, reactions

  研究了芳基溴化物或酰氯与锚固在纳米级可移动晶体材料41（MCM-41）上的钯联吡啶配合物催化的有机锌氯化物的Negishi偶联反应。对于缺电子的芳基溴化物，在70°C的THF中催化剂负载量非常低时，反应可以顺利进行，这使Negishi偶联产物的收率达到了很高的水平。但是，如果使用富电子芳基溴化物，则需要在甲苯中于110°C下反应。对于酰氯，反应可以在THF中于50°C进行，并以高收率获得了相应的酮和炔酮。离心后，可以容易地从反应混合物中回收负载的催化剂，并且可以将其重复使用数次，而无需任何重新处理或再生，而仅使活性稍微降低。
• Aqueous Sonogashira coupling of aryl halides with 1-alkynes under mild conditions: use of surfactants in cross-coupling reactions
  作者：Gina M. Roberts、Wenya Lu、L. Keith Woo

  DOI：10.1039/c5ra00505a

  日期：——

  Aqueous Sonogashira coupling between lipophilic terminal alkynes and aryl bromides or iodides gave moderate to high yields at 40 °C using readily available and inexpensive surfactants (2.0 w/v% in water) such as SDS and CTAB. The catalyst precursor was 2 mol% Pd(PPh3)2Cl2, and included a 5 mol% Cu(I) co-catalyst for aryl iodide substrates. Aryl-bromide reagents were found to be inhibited by iodide

  亲脂性末端炔烃与芳基溴化物或碘化物之间的Sonogashira水溶液偶联在40°C下使用容易获得且便宜的表面活性剂（在水中为2.0 w / v％），例如SDS和CTAB，可得到中等至高收率。催化剂前体是2mol％的Pd（PPh 3）2 Cl 2，并且包括用于芳基碘化物底物的5mol％的Cu（I）助催化剂。发现芳基溴化物试剂被碘化物和Cu（I）抑制。在无Cu（I）条件下的研究揭示了两种竞争途径。去质子化途径产生了传统的Sonogashira产物（3），而碳pal化途径产生了烯炔[ 5]。。表面活性剂溶液（SDS或CTAB）最多可循环使用三次，以在CuI存在下在1-辛炔和1-碘庚烷之间偶联，然后降低产率。
• Copper-Catalyzed Sonogashira-Type Reactions Under Mild Palladium-Free Conditions
  作者：Florian Monnier、François Turtaut、Leslie Duroure、Marc Taillefer

  DOI：10.1021/ol801025u

  日期：2008.8.7

  We have developed an inexpensive catalytic system using a readily available copper/ligand combination for the Sonogashira-type cross-coupling of aryl iodides and phenyl- and hexyl-acetylene which affords disubstituted alkynes in good to excellent yields.

  我们已经开发出一种廉价的催化体系，使用易于获得的铜/配体组合将芳基碘化物与苯基和己基-乙炔进行Sonogashira型交叉偶联，从而以良好至极佳的收率提供双取代的炔烃。
• Binuclear Pd(I)–Pd(I) Catalysis Assisted by Iodide Ligands for Selective Hydroformylation of Alkenes and Alkynes
  作者：Yang Zhang、Sebastian Torker、Michel Sigrist、Nikola Bregović、Paweł Dydio

  DOI：10.1021/jacs.0c09254

  日期：2020.10.21

  is driven by a novel activation strategy and features a unique Pd(I)-Pd(I) mechanism, involving an iodide-assisted binuclear step to release the product. This method enables β-selective hydroformylation of a large range of alkenes and alkynes, including sensitive starting materials. Its utility is demonstrated in the synthesis of antiobesity drug Rimonabant and anti-HIV agent PNU-32945. In a broader

  自 1938 年被发现以来，加氢甲酰化得到了彻底的研究并在工业中得到了广泛的应用（每年超过 107 公吨）。然而，迄今为止，使用成熟的 Rh 或助催化剂精确控制其区域选择性的能力已被证明是难以捉摸的，从而限制了许多具有合成价值的醛的获得。钯催化剂代表了一种有吸引力的替代品，但由于不希望的副加工，它们的使用仍然很少。在这里，我们报告了一种高选择性和异常活性的催化剂系统，该系统由一种新型活化策略驱动，并具有独特的 Pd(I)-Pd(I) 机制，涉及碘化物辅助双核步骤以释放产物。这种方法能够对大范围的烯烃和炔烃（包括敏感的起始材料）进行 β 选择性加氢甲酰化。它的效用在抗肥胖药物利莫那班和抗 HIV 药物 PNU-32945 的合成中得到了证明。在更广泛的背景下，新的机理理解使其他对化学工业具有重要意义的羰基化反应的发展成为可能。
• Synthesis and biological evaluation of sphingosine kinase substrates as sphingosine-1-phosphate receptor prodrugs
  作者：Frank W. Foss、Thomas P. Mathews、Yugesh Kharel、Perry C. Kennedy、Ashley H. Snyder、Michael D. Davis、Kevin R. Lynch、Timothy L. Macdonald

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.04.015

  日期：2009.8

  sphingosine 1-phosphate (S1P) receptor ligands, a series of 2-amino-2-heterocyclic-propanols were synthesized. These molecules were discovered to be substrates of human-sphingosine kinases 1 and 2 (SPHK1 and SPHK2). When phosphorylated, the resultant phosphates showed varied activities at the five sphingosine-1-phosphate (S1P) receptors (S1P1–5). Agonism at S1P1 was displayed in vivo by induction of lymphopenia

  在寻找生物活性鞘氨醇 1-磷酸 (S1P) 受体配体的过程中，合成了一系列 2-氨基-2-杂环丙醇。这些分子被发现是人鞘氨醇激酶 1 和 2（SPHK1 和 SPHK2）的底物。磷酸化后，生成的磷酸盐对五种 1-磷酸鞘氨醇 (S1P) 受体 (S1P 1–5 )显示出不同的活性。S1P 1 的激动通过诱导淋巴细胞减少在体内显示。季碳的立体化学偏好对于激酶的磷酸化和改变 S1P 受体的结合亲和力至关重要。恶唑和恶二唑化合物是优于 FTY720（原型前药免疫调节剂芬戈莫德 (FTY720)）的激酶底物。恶唑衍生的结构对人 SPHK2 的活性最强。咪唑类似物是 SPHK 活性较低的底物，但对 S1P 1受体而言是更有效和选择性的激动剂；此外，咪唑类化合物使小鼠淋巴细胞减少。