methyl 3′,5′-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-4-carboxylate | 1075754-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3′,5′-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 3',5'-dimethyl-1,1'-biphenyl-4-carboxylate；methyl 3',5'-dimethylbiphenyl-4-carboxylate；Methyl 3',5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate；methyl 4-(3,5-dimethylphenyl)benzoate
• CAS: 1075754-39-0
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: URXLZYDSTQUMBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-71 °C
• 沸点：
  353.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲酸甲酯 、 3,5-二甲基苯硼酸 在 dicyclohexyl(3-phenylbenzofuran-2-yl)phosphine 、 palladium diacetate 、 cesium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 30.0h， 以99%的产率得到methyl 3′,5′-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的氧化还原-中性CH活化反应合成3-芳基苯并呋喃-2-基膦及其在钯催化的芳基氯化物交叉偶联中的应用

  摘要：

  通过[Cp * Rh（III）]催化N-苯氧基乙酰胺与1-炔基膦硫化物和氧化物的氧化还原-中性环化反应，然后还原，合成了一类新的芳基-杂芳基膦，即3-芳基苯并呋喃-2-基膦。这种经济的步伐反应在广泛的底物范围内以极好的区域选择性进行。还描述了所得的含空气稳定的三价膦二环己基膦基部分在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联和芳基氯化物的Buchwald-Hartwig胺化中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01566

文献信息

• Metal-free oxidative decarbonylative coupling of aromatic aldehydes with arenes: direct access to biaryls
  作者：Ren-Jin Tang、Qing He、Luo Yang

  DOI：10.1039/c4cc10155c

  日期：——

  A metal-free oxidative decarbonylative coupling of aromatic aldehydes with electron-rich or electron-deficient arenes to produce biaryl compounds was developed. This novel coupling was proposed to proceed via a non-chain radical homolytic aromatic substitution (HAS) type mechanism, based on the substrate scope, ortho-regioselectivity, radical trapping experiments and DFT calculation studies. With the

  开发了芳香醛与富电子或缺电子的芳烃的无金属氧化脱羰基偶联剂，以生产联芳基化合物。基于底物范围，邻位区域选择性，自由基捕获实验和DFT计算研究，提出了通过非链自由基均相芳香族取代（HAS）类型的机理进行这种新型偶联。随着芳香醛和芳烃的现成可用，无金属条件应使这种偶联对于联芳基合成具有吸引力。
• Microwave-Accelerated Iridium-Catalyzed Borylation of Aromatic C−H Bonds
  作者：Peter Harrisson、James Morris、Todd B. Marder、Patrick G. Steel

  DOI：10.1021/ol901306m

  日期：2009.8.20

  accelerates the Ir-catalyzed C−H borylation of aromatic substrates when compared with reactions carried out at the same temperature under standard heating conditions. Application to a one-pot single solvent process for tandem C−H borylation/Suzuki−Miyaura cross-coupling sequences using microwave-accelerated reactions gives fast and efficient access to a wide range of biaryl and heterobiaryl compounds.

  与在标准加热条件下在相同温度下进行的反应相比，微波加热可加速芳族底物的Ir催化CH硼化。通过微波加速反应应用于串联C–H硼酸酯化/ Suzuki-Miyaura交叉偶联序列的一锅单一溶剂工艺，可以快速，有效地获得各种联芳基和杂联芳基化合物。
• <i>N</i>,<i>C</i>-Disubstituted Biarylpalladacycles as Precatalysts for ppm Pd-Catalyzed Cross Couplings in Water under Mild Conditions
  作者：Ruchita R. Thakore、Balaram S. Takale、Fabrice Gallou、John Reilly、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/acscatal.9b04204

  日期：2019.12.6

  effective palladacycle precatalyst has been identified as that containing an isopropyl group on both an aryl ring and on nitrogen, together with the ligand EvanPhos and triflate as the counterion (P13). This precatalyst is also effective in other C–C bond-forming reactions, such as Heck and Sonogashira couplings. No organic solvents were needed for these processes, while the aqueous reaction medium could be

  在寻找增加胶束催化条件下在水中形成催化剂的有效性的方法时，已经研究了保拉他环的母体双芳基胺骨架特征的各种单取代和解离模式以及抗衡离子的作用，目的是减少其用量偶合反应所需的钯的百分数。选择几种含有易于获得的配体的取代的palladacycles进行评估。结果表明（1）不需要通过还原剂处理将Pd（II）盐作为Suzuki-Miyaura（SM）偶联剂的前体进行预活化；（2）相对于先前基于Pd（II）盐和配体的组合所需的Pd负载，反应可以在Pd负载约一半的条件下进行；P13）。该预催化剂在其他C–C键形成反应中也很有效，例如Heck和Sonogashira偶联。这些过程不需要有机溶剂，而水性反应介质可以循环使用几次。一锅四步的步骤涉及Suzuki-Miyaura，还原，烷基化和酰化反应，突显了这种预催化剂在最大程度地降低成本和废物产生的同时最大程度地提高合成收益的潜力。
• <i>meta</i> ‐Selective C−H Arylation of Fluoroarenes and Simple Arenes
  作者：Luo‐Yan Liu、Jennifer X. Qiao、Kap‐Sun Yeung、William R. Ewing、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.202002865

  日期：2020.8.10

  to promote ortho‐C−H metalation. Based upon this reactivity, we employed an activated norbornene that traps the ortho‐palladation intermediate and is then relayed to the meta position, leading to meta‐selective C−H arylation of fluoroarenes. Deuterium experiment suggests that this meta‐arylation is initiated by ortho C−H activation and the catalytic cycle is terminated by C‐2 protonation. A dual‐ligand

  已知氟可促进邻位‐C−H 金属化。基于这种反应性，我们采用了一种活化的降冰片烯来捕获邻位钯化中间体，然后转移到间位，从而导致氟芳烃的间位选择性C−H 芳基化。氘实验表明，这种元芳基化是由邻位C-H 激活引发的，催化循环由 C-2 质子化终止。双配体系统对于观察到的高反应性和位点选择性至关重要。将这种方法应用于简单的苯或其他芳烃也可以提供具有良好收率和位点选择性的芳基化产物。
• A One-Pot, Single-Solvent Process for Tandem, Catalyzed C-H Borylation-Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Sequences
  作者：Patrick Steel、Todd Marder、Peter Harrisson、James Morris

  DOI：10.1055/s-0028-1087374

  日期：——

  Methyl tert-butyl ether is a suitable solvent for iridium-catalyzed C-H borylation followed, in the same pot, by palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling sequences, giving high yields of biaryls.

  甲基叔丁基醚是铱催化的C-H硼化反应的合适溶剂，随后在同一锅中进行钯催化的铃木-宫浦交叉偶联反应，能得到高产率的二芳烃。