1,3-bis(4-fluorophenyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane | 845-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(4-fluorophenyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane
• 英文别名: (4-Fluorophenyl)-[(4-fluorophenyl)-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 845-96-5
• 化学式: C₁₆H₂₀F₂OSi₂
• 分子量: 322.502
• InChiKey: ZNJZTMFRCLPXEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(4-fluorophenyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 生成 (p-Fluor-phenyl)-dimethyl-chlor-silan
  参考文献：
  名称：

  硅氧烷的合成：XII。用氯化氢裂解硅氧烷

  摘要：

  1 H NMR光谱已用于在二恶烷中通过氯化氢裂解硅氧烷键的动力学研究。裂解显示诱导期，该诱导期与反应过程中形成的水​​的自催化作用有关。动力学行为可以用速率定律表达，该速率定律包括被二恶烷裂解的速率竞争物。HCl（k 1）和H 2 O·HCl（k 2）。所述ķ ' 1（ķ ' 1  ķ 1 ·[HCl]的-4）和ķ ' 2（ķ ' 2  ķ2 ·[HCl] -3）值与σ *值相关；从而ρ *是为获得1.4和0.7值ķ ' 1和ķ ' 2分别。我们先前为Me 3 SiO基得出的σ *值为0.35，适用于该反应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83083-3
• 作为产物：
  描述：

  (4-fluorophenyl)dimethylsilane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 以94%的产率得到1,3-bis(4-fluorophenyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane
  参考文献：
  名称：

  镍（0）通过空气作为氧化剂催化将有机硅烷氧化为二硅氧烷

  摘要：

  我们在这里报告了一种有效的非水路线，该路线是使用Ni（COD）2与3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉在空气中从其相应的有机硅烷制备对称的二硅氧烷的有效方法。我们的方法非常简单且产量高。还提出了反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.03.002

文献信息

• Disiloxane Synthesis Based on Silicon–Hydrogen Bond Activation using Gold and Platinum on Carbon in Water or Heavy Water
  作者：Yoshinari Sawama、Masahiro Masuda、Naoki Yasukawa、Ryosuke Nakatani、Shumma Nishimura、Kyoshiro Shibata、Tsuyoshi Yamada、Yasunari Monguchi、Hiroyasu Suzuka、Yukio Takagi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00556

  日期：2016.5.20

  that disiloxanes were effectively constructed of hydrosilanes catalyzed by gold on carbon in water as the solvent and oxidant in association with the emission of hydrogen gas at room temperature. The present oxidation could proceed via various reaction pathways, such as the hydration of hydrosilane into silanol, dehydrogenative coupling of hydrosilane into disilane, and the subsequent corresponding

  具有硅-氧键的二硅氧烷作为功能材料的骨架和Hiyama型交叉偶联的偶联伙伴非常重要。我们发现二硅氧烷是由金在水中碳作为溶剂和氧化剂与氢在室温下的排放相关的催化而有效地由氢硅烷构成的。当前的氧化可以通过各种反应途径进行，例如将氢硅烷水合成硅烷醇，将氢硅烷脱氢偶联成乙硅烷，以及随后的相应反应生成二硅氧烷。此外，
• Aryl-Aryl Bond Formation by the Fluoride-Free Cross-Coupling of Aryldisiloxanes with Aryl Bromides
  作者：Christine M. Boehner、Elizabeth C. Frye、Kieron M. G. O'Connell、Warren R. J. D. Galloway、Hannah F. Sore、Patricia Garcia Dominguez、David Norton、David G. Hulcoop、Martin Owen、Gillian Turner、Claire Crawford、Helen Horsley、David R. Spring

  DOI：10.1002/chem.201102285

  日期：2011.11.18

  synthetically important molecules has inspired considerable interest in the development of methods for aryl–aryl bond formation. Herein we describe a novel strategy for this process involving the fluoride‐free, palladium‐catalysed cross‐coupling of readily accessible aryldisiloxanes and aryl bromides. Using a statistical‐based optimisation process, preparatively useful reaction conditions were formulated

  在生物学上有趣且对合成重要的分子中，联芳基结构基序的盛行激发了人们对开发芳基-芳基键形成方法的兴趣。本文中，我们描述了该方法的一种新颖策略，其中涉及易于获得的芳基二硅氧烷和芳基溴化物的无氟，钯催化的交叉偶联。使用基于统计的优化过程，制定了准备有用的反应条件，以允许多种不同底物的交叉偶联。该方法代表了一种有吸引力的，具有成本效益，灵活且强大的替代方法，可替代通常用于生成包含特权联芳基支架的分子的传统过渡金属催化路线。
• Mechanistic Study of Arylsilane Oxidation through ¹⁹F NMR Spectroscopy
  作者：Elizabeth J. Rayment、Aroonroj Mekareeya、Nick Summerhill、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.7b00357

  日期：2017.5.3

  arylsilanes to phenols has been investigated using 19F NMR spectroscopy. The formation of silanols in these reactions results from a rapid background equilibrium between silanol and alkoxysilane; the relative rates of reaction of these species was evaluated by modeling of concentration profiles obtained through 19F NMR spectroscopic reaction monitoring. Combining these results with a study of initial

  已使用 19 F NMR 光谱研究了芳基硅烷氧化成苯酚的机理。在这些反应中形成硅烷醇是由于硅烷醇和烷氧基硅烷之间的快速背景平衡；这些物质的相对反应速率通过对通过 19F NMR 光谱反应监测获得的浓度曲线进行建模来评估。将这些结果与苯酚形成的初始速率和取代基电子效应的研究相结合，已经形成了在限速芳基迁移之前快速可逆地形成五价过氧化物复合物的机理图。
• Zur synthese von siloxanen
  作者：K. Rühlmann、H. Grosse-Ruyken、D. Scheller、U. Scheim

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80671-5

  日期：1988.11

  The reactions of aryldimethylchlorosilanes with benzyldimethylsilanol in C6D6/ dioxane (2.8/1) have been investigated by 1H NMR spectroscopy.

  通过1 H NMR光谱研究了芳基二甲基氯硅烷与苄基二甲基硅烷醇在C 6 D 6 /二恶烷（2.8 / 1）中的反应。
• Zur Synthese von Siloxanen
  作者：U. Scheim、A. Porzel、K. Rühlmann

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80636-3

  日期：1988.10

  The cleavage of siloxane bonds by BF3 was investigated kinetically by 1H NMR spectroscopy. The reactions could be evaluated by use of a pseudo-first order rate law, when a sufficiently large excess of BF3 was used. The order with respect to BF3 was found to be 4.7. The rate constants obtained could be correlated to σ*-values with a ϱ*-value of −1.0. The σ*-value found previously by 29Si NMR spectroscopy

  通过1 H NMR光谱动力学研究了BF 3对硅氧烷键的裂解。当使用足够过量的BF 3时，可以通过使用伪一级速率定律评估反应。发现相对于BF 3的顺序为4.7。所得到的速率常数可以被关联到σ * -值与ρ * -1.0 -值。确认了先前通过29 Si NMR光谱法测得的Me 3 SiO基为0.35的σ *值。