1,3,5-Triethyl-2-phenyl-1,3,5,2-triazaphosphinane-4,6-dione | 282087-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5-Triethyl-2-phenyl-1,3,5,2-triazaphosphinane-4,6-dione
• 英文别名: 1,3,5-triethyl-2-phenyl-1,3,5,2-triazaphosphinane-4,6-dione
• CAS: 282087-58-5
• 化学式: C₁₄H₂₀N₃O₂P
• 分子量: 293.305
• InChiKey: ITBHICBVOKPWKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 1,3,5-Triethyl-2-phenyl-1,3,5,2-triazaphosphinane-4,6-dione 在 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于单齿磷二酰胺基铑催化剂的烯丙基二苯基膦的分子内加氢甲酰化：NMR研究

  摘要：

  使用NMR光谱研究了使用单齿磷二酰胺基铑催化剂进行的烯丙基二苯基膦的逐步分子内加氢甲酰化反应。铑氢化物配合物HRhL 3 CO（L =三乙基二脲苯基磷二酰胺）与烯丙基二苯基膦的反应导致HRhL 2（allylPPh 2）CO的形成。该化合物经过氢化物迁移形成环状铑烷基络合物。当一氧化碳添加到该络合物中时，发生配体交换和CO插入，导致形成环状铑-酰基络合物 Ph 2 L（CO）2。氢的添加完成了形成配位的加氢甲酰基化的烯丙基二苯基膦配体的循环。醛官能化的膦配体被氢化为相应的醇。

  DOI：

  10.1021/om000890r

文献信息

• Rhodium Complexes Based on Phosphorus Diamide Ligands:  Catalyst Structure versus Activity and Selectivity in the Hydroformylation of Alkenes
  作者：Saskia C. van der Slot、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Jan Fraanje、Kees Goubitz、Martin Lutz、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/om9910120

  日期：2000.6.1

  that the monodentate ligands form mixtures of HRhL2(CO)2 and HRhL(CO)3. The ratio HRhL2(CO)2:HRhL(CO)3 depends on the ligand concentration and its bulkiness. The bidentate ligands form stable, well-defined catalysts with the structure HRhL∩L(CO)2 under hydroformylation conditions. Both monodentate and bidentate ligands have been tested in the hydroformylation reaction of 1-octene. The monodentate ligands

  研究了1-辛烯与磷二酰胺配体的铑催化加氢甲酰化反应。已经合成了衍生自1,3,5-三取代的缩二脲结构的四个单齿二酰胺磷二酰胺配体和六个二齿磷二酰胺配体。这些类型的配体将空间体积与π酸结合在一起。在CO / H 2下形成的铑配合物已经通过高压光谱技术进行了表征。光谱实验表明，单齿配体形成HRhL 2（CO）2和HRhL（CO）3的混合物。比率HRhL 2（CO）2：HRhL（CO）3取决于配体浓度及其体积。在加氢甲酰化条件下，双齿配体形成稳定，结构明确的HRhL∩L（CO）2催化剂。在1-辛烯的加氢甲酰化反应中已经测试了单齿和双齿配体。单齿配体形成非常活泼的催化剂，但是产物的线性支化比很低。与单齿配体相比，双齿配体显示出改进的选择性，并且活性仅稍低。
• Mechanistic Studies of the Hydroformylation of 1-Alkenes Using a Monodentate Phosphorus Diamide Ligand
  作者：Saskia C. van der Slot、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Jonathan A. Iggo、Brian T. Heaton

  DOI：10.1021/om000785h

  日期：2001.2.1

  rhodium-catalyzed hydroformylation reaction using a monodentate phosphorus diamide ligand has been investigated. The system presents an ideal case to illustrate the basics of hydroformylation. A detailed kinetic study and (in situ) spectroscopic techniques revealed that several of the elementary reaction steps are involved in the hydroformylation rate control. Which step is rate-determining depends strongly

  研究了使用单齿磷二酰胺配体进行铑催化的加氢甲酰化反应的机理。该系统提供了一个理想的案例来说明加氢甲酰化的基本原理。详细的动力学研究和（原位）光谱技术表明，加氢甲酰化速率的控制涉及多个基本反应步骤。决定速率的步骤很大程度上取决于所使用的条件。氘代甲酰化表明，在所研究的条件下，烯烃配位和随后的氢化物迁移是不可逆的。在加氢甲酰化反应过程中观察到氢化铑配合物HRhL 2（CO）2和几种铑-酰基配合物。铑-酰基配合物的结构已使用31 P，13 C和103 Rh NMR光谱。形成的主要铑-酰基络合物RC（O）RhL 2（CO）2具有三角-双锥体结构，两个磷配体在赤道平面上配位。赤道和顶端羰基配体与溶解的一氧化碳的交换速率显着不同，赤道一氧化碳更不稳定。