2-m-tolyl-1-o-tolylethyne | 205529-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-m-tolyl-1-o-tolylethyne
• 英文别名: 1-Methyl-2-[2-(3-methylphenyl)ethynyl]benzene
• CAS: 205529-19-7
• 化学式: C₁₆H₁₄
• 分子量: 206.287
• InChiKey: HCAOYGHMVVKMPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-m-tolyl-1-o-tolylethyne 在 potassium tert-butylate 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体选择性地将二苯膦加成至取代的二苯乙炔：合成，NMR和X射线晶体学研究

  摘要：

  的碱催化加成二苯基膦与上述取代diphenylethynes RC CR'（R =苯基，R'=苯基，Õ甲苯基，米甲苯基或2-联苯基; R = 米间-甲苯基，R'=  ö甲苯基或米-甲苯基）产生Ph 2 PC（R）CHR'和/或Ph 2 PCH（R）CH（R'）PPh 2。Proton，13 C，13 P和二维旋转框架Overhauser增强功能11 H NMR光谱已用于确定反应的立体化学途径和产物的立体化学。通常，受阻较大的炔烃最终进行单加成反应，最终生成膦基烯烃，其中Ph 2 P附着在碳原子上取代基最少，而顺式附着在烯烃质子上，而对于受阻较小的炔烃，首先形成反式异构体，然后进一步反应得到内消旋/赤型-二膦基烷烃。在相同条件下，双（邻甲苯基）乙炔不会与Ph 2 PH反应。确定了E-和Z -Ph 2的晶体结构P（Ph）C CHPh并显示与上述反应所隐含的应变模式一致的键间角变形。还制备了膦基

  DOI：

  10.1039/a707210d
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基氯化苄 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-m-tolyl-1-o-tolylethyne
  参考文献：
  名称：

  立体选择性地将二苯膦加成至取代的二苯乙炔：合成，NMR和X射线晶体学研究

  摘要：

  的碱催化加成二苯基膦与上述取代diphenylethynes RC CR'（R =苯基，R'=苯基，Õ甲苯基，米甲苯基或2-联苯基; R = 米间-甲苯基，R'=  ö甲苯基或米-甲苯基）产生Ph 2 PC（R）CHR'和/或Ph 2 PCH（R）CH（R'）PPh 2。Proton，13 C，13 P和二维旋转框架Overhauser增强功能11 H NMR光谱已用于确定反应的立体化学途径和产物的立体化学。通常，受阻较大的炔烃最终进行单加成反应，最终生成膦基烯烃，其中Ph 2 P附着在碳原子上取代基最少，而顺式附着在烯烃质子上，而对于受阻较小的炔烃，首先形成反式异构体，然后进一步反应得到内消旋/赤型-二膦基烷烃。在相同条件下，双（邻甲苯基）乙炔不会与Ph 2 PH反应。确定了E-和Z -Ph 2的晶体结构P（Ph）C CHPh并显示与上述反应所隐含的应变模式一致的键间角变形。还制备了膦基

  DOI：

  10.1039/a707210d

文献信息

• Ligand-Free Copper Oxide Nanoparticle-Catalyzed Sonogashira Coupling Reaction
  作者：Yu Yuan、Dongbo Zhao、Haitao Zhu、Li Zhang

  DOI：10.1055/s-0030-1260023

  日期：2011.6

  The catalytic Sonogashira coupling reaction of terminal alkynes and aryl halides is developed using copper(II) oxide nanoparticles as catalyst in dimethyl sulfoxide. The procedure is experimentally simple, general, efficient, and free from addition of external cocatalysts or chelating ligands. copper(II) oxide nanoparticles - Sonogashira coupling - ligand-free - nano catalyst

  末端炔烃和芳基卤化物的催化Sonogashira偶联反应是使用氧化铜（II）纳米粒子作为催化剂在二甲基亚砜中开发的。该过程在实验上是简单，通用，有效的，并且没有添加外部助催化剂或螯合配体。 氧化铜（II）纳米粒子-Sonogashira偶联-无配体-纳米催化剂
• The copper-free Sonogashira cross-coupling reaction promoted by palladium complexes of nitrogen-containing chelating ligands in neat water at room temperature
  作者：Hong Zhong、Jinyun Wang、Liuyi Li、Ruihu Wang

  DOI：10.1039/c3dt52970c

  日期：——

  2′-dipyridylamine was used as a supporting ligand in the palladium-catalyzed Sonogashira cross-coupling reaction. The reactions between aryl iodides and terminal alkynes with different steric hindrance can be efficiently performed in the absence of copper in neat water at room temperature. The superior catalytic performance of the catalytic system was attributed to water solubility of the palladium 2,2′-dipyridylamine

  在钯催化的Sonogashira交叉偶联反应中，使用市售的2,2'-联吡啶胺作为支撑配体。在室温下，在纯净水中不存在铜的情况下，可以有效地进行芳基碘化物和具有不同空间位阻的末端炔烃之间的反应。催化体系的优异催化性能归因于钯2,2'-二吡啶胺配合物的水溶性。在交叉偶联反应后，形成了具有小尺寸和窄尺寸分布的钯纳米颗粒。
• Synthesis of Densely Substituted Pyridine Derivatives from 1-Methyl-1,3-(ar)enynes and Nitriles by a Formal [4+2] Cycloaddition Reaction
  作者：Dandan He、Bowen Wang、Kanghui Duan、Yang Zhou、Meng Li、Huanfeng Jiang、Wanqing Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04192

  日期：2022.2.18

  densely substituted pyridine derivatives from 1-methyl-1,3-(ar)enynes and nitriles via a formal [4+2] cycloaddition has been established. The well-balanced affinities of two alkali metal salts enable C(sp3)–H bond activation and excellent chemo- and regioselectivities. Experimental studies revealed that nitrile functions only as a partial nitrogen source for pyridine synthesis, and the addition of a metalated

  已经建立了一种通过形式 [4+2] 环加成从 1-甲基-1,3-(ar)enynes 和腈类组装密集取代的吡啶衍生物的有吸引力的方法。两种碱金属盐的平衡亲和力使 C(sp 3 )-H 键活化和优异的化学和区域选择性成为可能。实验研究表明，腈仅作为吡啶合成的部分氮源，将金属化亚胺中间体添加到分子内炔烃是限速步骤。
• Application of palladium complexes bearing acyclic amino(hydrazido)carbene ligands as catalysts for copper-free Sonogashira cross-coupling
  作者：Svetlana A. Timofeeva、Mikhail A. Kinzhalov、Elena A. Valishina、Konstantin V. Luzyanin、Vadim P. Boyarskiy、Tatyana M. Buslaeva、Matti Haukka、Vadim Yu. Kukushkin

  DOI：10.1016/j.jcat.2015.06.001

  日期：2015.9

  Metal-mediated coupling of one isocyanide in cis-[PdCl2(CNR1)(2)] (R-1 = C6H11 (Cy) 1, tBu 2, 2,6-Me2C6H3 (Xyl) 3, 2-Cl-6-MeC6H3 4) and various carbohydrazides (RCONHNH2)-C-2 [R-2 = Ph 5, 4-ClC6H4 6, 3-NO2C6H4 7, 4-NO2C6H4 8, 4-CH3C6H4 9, 3,4-(MeO)(2)C6H3 10, naphth-1-yl 11, fur-2-yl 12, 4-NO2C6H4CH2 13, Cy 14, 1-(4-fluoropheny1)-5-oxopyrrolidine-3-yl 15, (pyrrolidin-1-yl)C(O) 16, 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydrox yphenyl)propane-1-yl 17, EtNHC(O) 18] or sulfohydrazides (RSO2NHNH2)-S-3 [R-3 = Ph 19, 4-MeC6H4 20] led to a series of (hydrazido)(amino)carbene complexes cis-[PdCl2(C) under bar (NHNHX)=N(H)R-1)(CNR1)1; X = COR2, SO2R3 (21-48, isolated yields 60-96%). All prepared species were characterized by elemental analyses (C, H, N), HR ESI+-MS, IR, H-1 and C-13H-1} NMR spectroscopy, and by a single-crystal X-ray diffraction for 38. Complexes 21-48 demonstrated excellent activity as catalysts in copper-free Sonogashira coupling of aryl iodides and a variety of aromatic terminal alkynes. Catalytic system runs in environmentally benign EtOH ensuring product yields of up to 75-96% and TONs of up to 10(4). Mechanism of the copper-free Sonogashira catalytic cycle involving 21-48 as catalysts was proposed upon identification of key intermediates using HRESI-mass. (C) 2015 Elsevier Inc. All rights reserved.