1-(1-Butoxyethenyl)-2-methylbenzene | 304669-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-Butoxyethenyl)-2-methylbenzene
• CAS: 304669-49-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: QDAFSOSFFCYQKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.917±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-Butoxyethenyl)-2-methylbenzene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-甲基苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  烯烃与芳基氯化物的氢键促进氧化加成和区域选择性芳基化

  摘要：

  已经开发出第一个通用且高效的催化系统，该系统允许各种活化和未活化的芳基氯化物区域选择性地与烯烃偶联。Heck 芳基化反应很可能通过将 ArCl 氧化加成到 Pd(0) 来控制。因此，引入了富电子二膦 4-MeO-dppp 以促进催化。然而，溶剂的选择很关键。在 DMF 或 DMSO 中仅观察到缓慢的芳基化反应，而在 0.1-1 mol% 催化剂负载量的乙二醇中反应进行得很好，显示出优异的区域选择性。机理证据支持芳基化受氧化加成步骤限制，最重要的是，氧化加成被乙二醇加速，最有可能通过氢键与过渡态的氯化物结合，如 DFT 计算所示。因此，乙二醇在芳基化中起着双重作用，促进氧化加成并促进氯化物随后从 Pd(II) 解离以得到阳离子 Pd(II)-烯烃物质，这是观察到的区域选择性的关键。

  DOI：

  10.1021/ja1081926
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 在 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1-(1-Butoxyethenyl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Mild and General Cross-Coupling of (α-Alkoxyvinyl)silanols and -silyl Hydrides

  摘要：

  [GRAPHICS](alpha-Alkoxyvinyl)silanols and (alpha-alkoxyvinyl)silyl hydrides are efficiently converted to aryl vinyl ethers by a palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction with aryl halides in the presence of tetrabutylammonium fluoride or hydroxide. Yields are generally high, and the reaction is compatible with a wide range of functional groups.

  DOI：

  10.1021/ol0064112

文献信息

• Oxygen and Base-Free Oxidative Heck Reactions of Arylboronic Acids with Olefins
  作者：Jiwu Ruan、Xinming Li、Ourida Saidi、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja0782955

  日期：2008.2.1

  protocol for palladium-catalyzed oxidative Heck reactions of arylboronic acids with both electron-rich and -deficient olefins is described. In contrast to the normal oxidative Heck coupling, this new method works in the absence of a base, oxygen, or other external oxidants. With a wide variety of substrates tolerated, the method broadens the scope of palladium-catalyzed coupling reactions.

  描述了一种温和有效的协议，用于钯催化的芳基硼酸与富电子和缺电子烯烃的氧化 Heck 反应。与正常的氧化 Heck 耦合相反，这种新方法在没有碱、氧气或其他外部氧化剂的情况下起作用。由于可耐受多种底物，该方法拓宽了钯催化偶联反应的范围。
• Rationally Designed Pincer-Type Heck Catalysts Bearing Aminophosphine Substituents: Pd^IVIntermediates and Palladium Nanoparticles
  作者：Jeanne L. Bolliger、Olivier Blacque、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.200800441

  日期：2008.9.8

  catalytic cycle of the Heck reaction, their general existence as reactive intermediates (for example, in other reactions) cannot be excluded. On the contrary, they were shown to be thermally accessible. Compounds 1 and 2 show a smooth halide exchange with bromobenzene to yield their bromo derivatives in DMF at 100 degrees C. Experimental observations revealed that the halide exchange most probably proceeded

  氨基膦基钳形配合物[C6H3-2,6-（XP（哌啶基）2）2Pd（Cl）]（X = NH 1; X = O 2）可以很容易地由廉价的起始原料通过依次添加1,1在“一锅”中，在N 2下，将'，1''-膦三基三哌啶和1,3-二氨基苯或间苯二酚制得[Pd（cod）（Cl）2]（cod =环辛二烯）在甲苯中的溶液。事实证明，化合物1和2是出色的Heck催化剂，可以在很短的反应时间和较低的催化剂负载量下，在140℃下将数种电子失活和空间位阻的芳基溴化物与各种烯烃作为偶联伴侣进行定量偶联。升高的反应温度还使得在仅0.01mol％的催化剂存在下，烯烃能够与电子失活的和位阻的芳基氯有效地偶联。进行的机理研究排除了均相的Pd 0配合物是1和2的催化活性形式。另一方面，钯纳米颗粒参与催化循环得到了有力的实验支持。即使衍生自1（和2）的钳型Pd IV中间体不参与Heck反应的催化循环，也不能排除它们作为反应性中
• A new efficient tetraphosphine/palladium catalyst for the Heck reaction of aryl halides with styrene or vinylether derivatives
  作者：Marie Feuerstein、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00219-8

  日期：2002.3

  cis,cis,cis-1,2,3,4-Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane/[PdCl(C3H5)]2 system efficiently catalyses the Heck reaction of aryl halides with styrene and vinylether derivatives. High turnover numbers can be obtained for the reaction of several aryl halides with styrene and styrene derivatives. Lower turnover numbers have been observed in the presence of vinylethers.

  顺式，顺式，顺式-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷/ [PdCl（C 3 H 5）] 2体系有效地催化了芳基卤化物与苯乙烯和乙烯基醚衍生物的Heck反应。对于几种芳基卤化物与苯乙烯和苯乙烯衍生物的反应，可以获得高周转率。在乙烯基醚存在下，观察到较低的营业额。
• Selective Terminal Heck Arylation of Vinyl Ethers with Aryl Chlorides:  A Combined Experimental−Computational Approach Including Synthesis of Betaxolol
  作者：Gopal K. Datta、Henrik von Schenck、Anders Hallberg、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo0602367

  日期：2006.5.1

  medium. The selectivity for linear β-product in PEG-200 is slightly higher than in aqueous DMF. DFT calculations support a ligand-driven selectivity rationale, where the electronic and steric influence of bulky P(t-Bu)3 ligand provides improved β-selectivity in the essential insertion step also with electron-rich aryl chlorides. A tentative computational rationalization of the improved selectivity in non-methylated

  反应条件对于具有高的区域选择性非环状乙烯基醚类的钯催化的终端（β-）芳基化使用廉价的芳基氯作为原料，和P（已开发吨-Bu）3释放preligand [（吨-Bu 3）PH] BF 4作为关键添加剂。这种快速而直接的方案利用了非惰性条件和受控的微波加热，以最大程度地减少了处理和加工时间，并使用了DMF水溶液或环保型PEG-200作为反应介质。PEG-200中线性β产物的选择性略高于水性DMF。DFT计算支持配体驱动的选择性原理，其中大体积P（t-Bu）3配体在必要的插入步骤中也利用富电子的芳基氯化物提供了改进的β-选择性。讨论了在非甲基化PEG中提高选择性的初步计算合理性。最后，该合成方法被用于从对硝基苯氯（一种合成β-肾上腺素阻断剂倍他洛尔的关键中间体）中有效地获得直链对-[2-（环丙基甲氧基）乙基]苯酚。
• .alpha.-Regioselectivity in palladium-catalyzed arylation of acyclic enol ethers
  作者：Walter Cabri、Ilaria Candiani、Angelo Bedeschi、Sergio Penco、Roberto Santi

  DOI：10.1021/jo00031a029

  日期：1992.2

  Regioselective alpha-arylation of acyclic enol ethers by aryl trifluoromethanesulfonates, aryl bromide, aryl iodides, and aroyl chlorides is described. The outcome of the reaction proved to be dependent from the relationship between ligand and counterion in the oxidative addition complex.