immobilization was proved by 31P solid-state NMR. It has been demonstrated that the COSi bridge, in contrast to the strong SiOSi bond, is easily cleaved by organic solvents and water. With respect to the cyclotrimerization of phenylacetylene the optimal reaction conditions for all molecular and immobilized catalysts have been determined. Cyclooctane was the best solvent, and the optimal reaction temperature was
具有各种单和双齿
膦配体的新型二
羰基镍催化剂,例如Ph 2 P(CH 2)x PPh(CH 2)y Si(OEt)3(x = 2,3; y = 2,3)合成并充分表征,其中三个通过X射线分析。通过使膦连接基的乙氧基
硅烷或羟基与表面
硅烷醇基反应,将所有催化剂固定在
二氧化硅上。清洁固定已通过31证明P固态NMR。已经证明,与强大的SiOSi键相反,COSi桥很容易被有机溶剂和
水裂解。关于苯基
乙炔的环三聚,已经确定了所有分子催化剂和固定化催化剂的最佳反应条件。
环辛烷是最好的溶剂,对于均相反应,最佳反应温度为100°C,对于表面结合的催化剂,最佳反应温度为155°C。螯合
配体的咬合角和间隔物长度对于均相或固定化催化剂的性能没有主要作用。后者可以循环使用12次,最终基材的转化率通常仍在30%至40%之间,周转率(TON)约为1500。在一次运行中使用过量的底物时,获得了dppp型螯合膦(x = 3,y