Ethyl 2-cyano-2-(2-fluorophenyl)acetate | 102276-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-cyano-2-(2-fluorophenyl)acetate
• CAS: 102276-85-7
• 化学式: C₁₁H₁₀FNO₂
• mdl: MFCD03412566
• 分子量: 207.204
• InChiKey: CSTOKYOKTOJYOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-cyano-2-(2-fluorophenyl)acetate 在 镍 、 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 4 A molecular sieve 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -60.0~20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 120.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双官能有机催化剂催化的α-取代氰基乙酸酯的对映选择性迈克尔加成反应。

  摘要：

  在简单的双官能硫脲/叔胺有机催化剂的存在下，完成了α-取代的氰基乙酸酯向乙烯基酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。许多α-芳基或氰基乙酸烷基酯已成功应用于具有全碳取代的季立构中心的多功能化合物，具有出色的对映选择性（82-97％ee）和收率（61-99％）。光学纯加合物可以平稳地转化为各种结构的β（2,2）-氨基酸酯。此外，基于加合物的绝对构型和计算研究，提出了一种有趣的反应模型，该模型涉及硫脲/叔胺催化剂和反应物之间的多个氢键相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200600796
• 作为产物：
  描述：

  2-氟碘苯 、 氰乙酸乙酯 在 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.0h， 以67%的产率得到Ethyl 2-cyano-2-(2-fluorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  An Efficient and Mild CuI/l-Proline-Catalyzed Arylation of Acetylacetone or Ethyl Cyanoacetate

  摘要：

  在CuI/l-脯氨酸催化下，芳基碘化物与乙酰乙酮或乙基氰乙酸酯的偶联反应在相对温和的条件下进行，能够生成3-芳基-2, 4-戊二酮和α-芳基氰乙酸酯，产率中等至良好。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918921

文献信息

• A Convenient Synthesis of Alkyl Arylcyanoacetates by Palladium-Catalyzed Aromatic Substitution
  作者：M. Uno、K. Seto、W. Ueda、M. Masuda、S. Takahashi

  DOI：10.1055/s-1985-31250

  日期：——
• Managing Highly Coordinative Substrates in Asymmetric Catalysis: A Catalytic Asymmetric Amination with a Lanthanum-Based Ternary Catalyst
  作者：Tomoyuki Mashiko、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja9052653

  日期：2009.10.21

  Full details of a catalytic asymmetric amination with a lanthanum/amide-based ligand catalyst system are described. A catalyst comprising La(NO3)(3)center dot 6H(2)O, (R)-3a and H-D-Val-V'Bu was identified to promote the catalytic asymmetric amination of nonprotected succinimide derivative 1 with as little as 1 mol % catalyst loading Mechanistic studies by various spectroscopic analyses and several control and kinetic experiments suggested that the catalyst components were in equilibrium between the associated and dissociated forms, and that the reaction likely proceeded through a La(NO3)(3)center dot 6H(2)O/(R)-3a/H-D-Val-O'Bu ternary complex. This catalyst system was also effective for asymmetric amination of N-nonsubstituted alpha-alkoxycarbonyl amides 7, hitherto unprecedented substrates in asymmetric catalysis, probably due to their attenuated reactivity and difficult stereocontrol, affording the amination products in up to > 99% yield and > 99% ee. The high catalytic performance and enantiocontrol of the reaction with highly coordinative substrates were achieved by the activation/recognition of the substrates exerted by coordination to lanthanum and hydrogen bonding cooperatively in the transition state.
• UNO, M.;SETO, K.;UEDA, W.;MASUDA, M.;TAKAHASHI, S., SYNTHESIS, BRD, 1985, N 5, 506-508
  作者：UNO, M.、SETO, K.、UEDA, W.、MASUDA, M.、TAKAHASHI, S.

  DOI：——

  日期：——
• An Efficient and Mild CuI/<scp>l</scp>-Proline-Catalyzed Arylation of Acetylacetone or Ethyl Cyanoacetate
  作者：Yongwen Jiang、Nan Wu、Haihong Wu、Mingyuan He

  DOI：10.1055/s-2005-918921

  日期：——

  The coupling reaction of aryl iodides with acetylacetone or ethyl cyanoacetate under catalysis of CuI/l-proline works at ­relatively mild conditions to provide 3-aryl-2, 4-pentanediones and α-aryl cyanoacetates in moderate to good yields.

  在CuI/l-脯氨酸催化下，芳基碘化物与乙酰乙酮或乙基氰乙酸酯的偶联反应在相对温和的条件下进行，能够生成3-芳基-2, 4-戊二酮和α-芳基氰乙酸酯，产率中等至良好。
• Enantioselective Michael Addition of α-Substituted Cyanoacetates to Vinyl Ketones Catalyzed by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Tian-Yu Liu、Rui Li、Qian Chai、Jun Long、Bang-Jing Li、Yong Wu、Li-Sheng Ding、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/chem.200600796

  日期：2007.1

  A highly enantioselective Michael addition of alpha-substituted cyanoacetates to vinyl ketones was accomplished in the presence of simple bifunctional thiourea/tertiary amine organocatalysts. A number of alpha-aryl or alkyl cyanoacetates have been successfully applied to give multifunctional compounds with an all-carbon-substituted quaternary stereocenter in excellent enantioselectivities (82-97 %

  在简单的双官能硫脲/叔胺有机催化剂的存在下，完成了α-取代的氰基乙酸酯向乙烯基酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。许多α-芳基或氰基乙酸烷基酯已成功应用于具有全碳取代的季立构中心的多功能化合物，具有出色的对映选择性（82-97％ee）和收率（61-99％）。光学纯加合物可以平稳地转化为各种结构的β（2,2）-氨基酸酯。此外，基于加合物的绝对构型和计算研究，提出了一种有趣的反应模型，该模型涉及硫脲/叔胺催化剂和反应物之间的多个氢键相互作用。