2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)-4-methoxyphenol | 1644559-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)-4-methoxyphenol
• 英文别名: 2-[Hydroxy-(4-methoxyphenyl)methyl]-4-methoxyphenol；2-[hydroxy-(4-methoxyphenyl)methyl]-4-methoxyphenol
• CAS: 1644559-96-5
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: MOCZGJUTUFKYJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenyl-cyclohexane-1,3-dione 、 2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)-4-methoxyphenol 在 iron(III) chloride 、 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (3S,9R)-7-methoxy-9-(4-methoxyphenyl)-3-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-xanthen-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映和非对映选择性进入四氢黄嘌呤内嵌的遥远立体中心：在不对称布朗斯台德酸催化中利用邻醌醌作为反应中间体

  摘要：

  已经开发了通过不对称布朗斯台德酸催化方法高度对映选择性合成9-取代的四氢黄酮酮的方案。发现基于手性二元醇的N-三氟磷酰胺可促进原醌甲基化物的原位生成及其随后与1,3-环己二酮的反应，从而提供具有优异对映选择性的所需产物。此外，高对映体和非对映体选择性布朗斯台德酸催化5单取代的1,3-二羰基底物与邻醌甲基化的不对称反应产生了有价值的含有两个遥远立构中心的四氢氧杂蒽。

  DOI：

  10.1002/anie.201406587
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲氧基苯甲醛 、 4-溴苯甲醚 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以39%的产率得到2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)-4-methoxyphenol
  参考文献：
  名称：

  从外消旋醇有机催化对映选择性合成手性二芳基甲胺

  摘要：

  描述了将外消旋二芳基甲醇直接转化为有价值的手性二芳基甲胺的有机催化方法。与先前报道的优雅的“借用氢”方法不同，本方法采用了独特的互补形式S N 1策略。这种方法具有出色的对映选择性，温和的条件，广泛的范围以及容易的产品衍生化。从机理上讲，对照实验还提供了对某些显着特征的重要见解，例如底物动力学拆分和可逆性以及邻羟基在底物中的关键作用。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800135

文献信息

• Phosphoric Acid Catalyzed Formation of Hydrogen-Bonded <i>o</i>-Quinone Methides. Enantioselective Cycloaddition with β-Dicarbonyl Compounds toward Benzannulated Oxygen Heterocycles
  作者：Fabian Göricke、Stefan Haseloff、Michael Laue、Maximilian Schneider、Thomas Brumme、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01375

  日期：2020.9.18

  A full account of the Brønsted acid catalyzed, enantioselective synthesis of 4H-chromenes and 1H-xanthen-1-ones from o-hydroxybenzyl alcohols and β-dicarbonyl compounds is provided. The central step of our strategy is the BINOL–phosphoric acid catalyzed, enantioselective cycloaddition of β-diketones, β-keto nitriles, and β-keto esters to in situ generated, hydrogen-bonded o-quinone methides. Upon acid-promoted

  提供了由邻羟基苄醇和β-二羰基化合物催化的布朗斯台德酸催化的4 H-色烯和1 H-黄嘌呤-1-酮的对映选择性的完整描述。我们策略的中心步骤是将BINOL-磷酸催化的β-二酮，β-酮腈和β-酮酯的对映选择性环加成反应，使其原位生成氢键合的邻苯二甲酰甲基甲烷。经酸促进的脱水后，通常以优异的收率和对映选择性获得所需产物。进行了详细的机理研究，包括在线NMR和ESI-MS测量，以鉴定相关的合成中间体。由起始醇和反应物可逆形成二聚体观察到邻-苯醌甲基化物处于非循环平衡状态，从而提供了一个储存器，可从该储器中再生邻-苯醌甲基化物并将其再次引入催化循环中。利用反应进程动力学分析确定反应速率的动力学曲线和反应速率常数，该反应速率速率常数揭示了邻醌甲基化物的形成。结合哈米特图，这些研究记录了由取代基提供的电子效应引起的邻醌甲基化物稳定与所述方法的反应速率之间的关系。此外，DFT计算还揭示了一个协调一致但高度异步的[4
• A Strategy for Synthesizing Axially Chiral Naphthyl‐Indoles: Catalytic Asymmetric Addition Reactions of Racemic Substrates
  作者：Fei Jiang、Ke‐Wei Chen、Ping Wu、Yu‐Chen Zhang、Yinchun Jiao、Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.201908279

  日期：2019.10.14

  A new strategy for enantioselective synthesis of axially chiral naphthyl-indoles has been established through catalytic asymmetric addition reactions of racemic naphthyl-indoles with bulky electrophiles. Under chiral phosphoric acid catalysis, azodicarboxylates and o-hydroxybenzyl alcohols served as bulky but reactive electrophiles that were attacked by C2-unsubstituted naphthyl-indoles, which underwent

  通过外消旋萘基吲哚与大体积亲电试剂的催化不对称加成反应，建立了轴向手性萘基吲哚对映选择性合成的新策略。在手性磷酸催化下，偶氮二羧酸盐和邻羟基苄醇用作笨重但反应性的亲电试剂，它​​们被C2-未取代的萘吲哚攻击，后者经历了动态动力学拆分，从而以良好的收率得到了两个系列的轴向手性萘基吲哚。至98％）和高对映选择性（高达98：2 er）。
• <i>Ortho-</i>Quinone Methides as Reactive Intermediates in Asymmetric Brønsted Acid Catalyzed Cycloadditions with Unactivated Alkenes by Exclusive Activation of the Electrophile
  作者：Chien-Chi Hsiao、Sadiya Raja、Hsuan-Hung Liao、Iuliana Atodiresei、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201409850

  日期：2015.5.4

  stereogenic centers was developed. A chiral BINOL‐based N‐triflylphosphoramide proved to be an effective catalyst for the in situ generation of ortho‐quinone methides (o‐QMs) and their subsequent cycloaddition reaction with unactivated alkenes provided chromanes with excellent diastereo‐ and enantioselectivity.

  开发了一种高效的方法，用于对映体具有多个立体异构中心的手性苯并二氢吡喃类化合物的高对映选择性合成。手性BINOL的N-三氟磷酰胺被证明是原位生成邻苯醌甲基化物（o-QMs）的有效催化剂，随后它们与未活化的烯烃的环加成反应为苯并吡喃提供了极佳的非对映异构和对映选择性。
• Brønsted Acid Catalyzed, Conjugate Addition of β-Dicarbonyls to In Situ Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides-Enantioselective Synthesis of 4-Aryl-4<i>H</i>-Chromenes
  作者：Osama El-Sepelgy、Stefan Haseloff、Santosh Kumar Alamsetti、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201403573

  日期：2014.7.21

  and biologically active compounds. A sequence comprising a conjugate addition of β‐diketones to in situ generated ortho‐quinone methides followed by a cyclodehydration reaction furnished 4‐aryl‐4H‐chromenes in generally excellent yields and high optical purity. A BINOL‐based chiral phosphoric acid was employed as a Brønsted acid catalyst which converted ortho‐hydroxy benzhydryl alcohols into hydrogen‐bonded

  我们在本文中描述了4 H-色烯的合成的催化，对映选择性过程，这是许多天然产物和生物活性化合物的重要结构要素。包含将β-二酮共轭添加到原位生成的邻醌甲基化物中，然后进行环脱水反应的序列，通常可提供极佳的收率和高光学纯度的4-芳基-4 H-色烯。一种基于BINOL的手性磷酸被用作Brønsted酸催化剂，该催化剂将邻羟基苯二酚转化为氢键结合的邻醌甲基化物，并以高对映选择性实现了碳-碳键形成事件。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Addition of Chiral Metal Enolates to In Situ Generated <i>ortho</i> -Quinone Methides
  作者：Fabian Göricke、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201809692

  日期：2018.11.5

  describe herein a conceptually novel, cooperative Brønsted acid/base catalyzed process for the conjugate addition of cyclic β‐keto esters to ortho‐quinone methides both generated in situ. Upon hemiacetalization, densely functionalized chiral chromans with two adjacent quaternary and additionally a tertiary stereogenic center were obtained with very good diastereoselectivity (up to >95:5 d.r.) and typically

  我们在这里描述了一种概念上新颖的，协同的布朗斯台德酸/碱催化方法，用于将环β-酮酸酯共轭加成到原位生成的邻醌甲基化物中。半缩醛化后，获得具有两个相邻的季铵盐和一个三级立体异构中心的致密官能化手性二价铬，具有非常好的非对映选择性（高达> 95：5 dr）和典型的出色的对映选择性（高达> 99％ee）。显着的特点和成功的关键是亲核试剂和亲电试剂在两个单独的循环中用单一手性催化剂进行双重催化活化。