(R)-N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide | 1372133-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (R)-N-(Biphenyl-4-yl)-tert-butanesulfinamide；(R)-2-methyl-N-(4-phenylphenyl)propane-2-sulfinamide
• CAS: 1372133-74-8
• 化学式: C₁₆H₁₉NOS
• 分子量: 273.399
• InChiKey: ROXBWWOGTMOXHI-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 、 肉桂基溴 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以23.3 mg的产率得到(R)-N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-cinnamyl-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  用于铑催化的芳基硼酸与环烯酮的不对称 1,4-加成反应的手性 N-芳基叔丁烷亚磺酰胺-烯烃配体

  摘要：

  手性 N-芳基亚磺酰胺-烯烃易于通过 CN 偶联和亲核取代合成，已被用作手性配体，在铑催化的芳基硼酸与环烯酮的不对称 1,4-加成反应中表现出中等至优异的不对称催化性能. 手性配体很容易通过 CN 偶联反应和亲核取代合成。鉴于具有 97%ee 的手性配体产生高达 95%ee 的 1,4-加成产物，N-芳基叔丁烷亚磺酰胺-烯烃配体在铑催化的不对称 1,4-加成中表现出相当高的手性诱导能力。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p009.977
• 作为产物：
  描述：

  4-碘联苯 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 potassium phosphate 、 copper(II) oxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以93%的产率得到(R)-N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  铁/铜共催化的亚硫酰胺与碘代芳烃的高选择性芳基化

  摘要：

  在本研究中，主要报道了廉价但有效的铁（III）和铜（II）助催化剂，没有配体催化亚磺酰胺与碘化芳基的芳基化反应。简而言之，在Fe（NO 3）3 ·9H 2 O，CuO和K 3 PO 4的存在下，以高化学收率实现了几种亚磺酰胺和碘代芳烃的高选择性C–N交叉偶联，而芳基氯化物溴化物不能产生偶联产物。值得注意的是，通过手性芳基化叔-butanesulfinamide与芳基碘化物，Ñ -芳基叔-丁亚磺酰胺即使在克级的情况下也不会外消旋地提供。可能的机理是，活性Fe（III）物种可能会大大促进铜催化剂和芳基碘化物之间的这种氧化加成过程。此外，使用这种合成方法，为N-苯基亚磺酰胺的衍生物开发了一种简便而有效的途径，这可能有助于开发新的药物分子和原料化学物质。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151167

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–N Cross Coupling of Sulfinamides and Aryl Halides
  作者：Xiaofei Sun、Xingzhao Tu、Chuan Dai、Xiaoping Zhang、Binbin Zhang、Qingle Zeng

  DOI：10.1021/jo3003584

  日期：2012.5.4

  The palladium-catalyzed C–N cross coupling of sulfinamides and aryl halides is reported. In the presence of Pd2(dba)3, tBuXPhos, NaOH, and a small amount of water, the C–N cross coupling of chiral tert-butanesulfinamide and aryl halides was accomplished to give N-aryl tert-butanesulfinamide without racemization, and the coupling of racemic p-toluenesulfinamide smoothly afforded N-aryl p-toluenesulfinamides

  据报道，钯催化的亚磺酰胺和芳基卤化物的C–N交叉偶联。在Pd 2（dba）3，叔丁醇，氢氧化钠和少量水的存在下，手性叔丁烷亚磺酰胺和卤代芳基的C–N交叉偶联可实现N-芳基叔丁亚磺酰胺的消旋，外消旋对甲苯磺酰胺酰胺的偶合得到N-芳基对甲苯磺酰胺。2-溴吡啶也适用于偶联。为了获得高产率，向催化体系中添加少量水是重要的。
• Kinetic Resolution of Sulfinamides via Asymmetric <i>N</i>-Allylic Alkylation
  作者：Gao-Liang Zheng、Chenxi Lu、Jin-Pei Cheng、Xin Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03221

  日期：2021.11.5

  An efficient kinetic resolution of sulfinamides via an asymmetric N-allylic alkylation reaction was realized using hydroquinine as a catalyst under mild conditions. The kinetic resolution of a range of Morita–Baylis–Hillman adducts and N-aryl tert-butylsulfinamides was highly effective. In addition, the synthetic utility of the protocol was demonstrated by a scaled-up reaction. Density functional theory

  在温和条件下，使用氢奎宁作为催化剂，通过不对称 N-烯丙基烷基化反应实现了亚磺酰胺的有效动力学拆分。一系列 Morita-Baylis-Hillman 加合物和N-芳基叔丁基亚磺酰胺的动力学分离非常有效。此外，该协议的合成效用通过扩大反应得到证明。密度泛函理论计算为立体选择的解释提供了令人信服的证据。
• An Optimized Ni‐catalyzed Chan‐Lam Type Coupling: Enantioretentive Access to Chiral N‐Aryl Sulfinamides
  作者：Chen Li、Kun Zhang、Hongrui Ma、Shuang Wu、Yilei Huang、Yafei Duan、Yunhao Luo、Jun Yan、Guang Yang

  DOI：10.1002/chem.202202190

  日期：2022.12.15

  An optimized Ni-catalyzed Chan-Lam type coupling reaction was optimized. A series of chiral N-aryl sulfinamides was prepared with high chemical yield without any racemization. A plausible and novel mechanism was proposed and this method is useful for preparing various C−X bonds efficiently.

  优化了优化的 Ni 催化的 Chan-Lam 型偶联反应。制备了一系列手性 N-芳基亚磺酰胺，化学收率高，没有任何外消旋化。提出了一种似是而非的新颖机制，该方法可用于有效制备各种 C-X 键。
• Iron/copper co-catalyzed highly selective arylation of sulfinamides with aryl iodides
  作者：Shuanglin Qin、Yunhao Luo、Yue Sun、Le Tian、Shende Jiang、Jun yan、Guang Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151167

  日期：2019.10

  efficient Iron(III) and Copper(II) co-catalyst without ligands catalyzed arylation of sulfinamides with aryl iodide was primarily reported. In brief, in the presence of Fe(NO3)3·9H2O, CuO and K3PO4, the highly selective C–N cross coupling of several sulfinamides and aryl iodides was achieved in high chemical yield, while the aryl chlorides and bromides could not yield coupling products. It is noteworthy

  在本研究中，主要报道了廉价但有效的铁（III）和铜（II）助催化剂，没有配体催化亚磺酰胺与碘化芳基的芳基化反应。简而言之，在Fe（NO 3）3 ·9H 2 O，CuO和K 3 PO 4的存在下，以高化学收率实现了几种亚磺酰胺和碘代芳烃的高选择性C–N交叉偶联，而芳基氯化物溴化物不能产生偶联产物。值得注意的是，通过手性芳基化叔-butanesulfinamide与芳基碘化物，Ñ -芳基叔-丁亚磺酰胺即使在克级的情况下也不会外消旋地提供。可能的机理是，活性Fe（III）物种可能会大大促进铜催化剂和芳基碘化物之间的这种氧化加成过程。此外，使用这种合成方法，为N-苯基亚磺酰胺的衍生物开发了一种简便而有效的途径，这可能有助于开发新的药物分子和原料化学物质。
• Chiral N-aryl tert-butanesulfinamide-olefin ligands for rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of aryl boronic acids to cyclic enones
  作者：Shuai Yuan、Qingle Zeng、Jiajun Wang、Lihong Zhou

  DOI：10.24820/ark.5550190.p009.977

  日期：——

  Chiral N-aryl sulfinamide-olefins which are readily synthesized via C-N coupling and nucleophilic substitution have been used as chiral ligands, which demonstrate moderate to excellent asymmetric catalytic performance in the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of aryl boronic acids to cyclic enones. The chiral ligands are readily synthesized via C-N coupling reaction and nucleophilic substitution

  手性 N-芳基亚磺酰胺-烯烃易于通过 CN 偶联和亲核取代合成，已被用作手性配体，在铑催化的芳基硼酸与环烯酮的不对称 1,4-加成反应中表现出中等至优异的不对称催化性能. 手性配体很容易通过 CN 偶联反应和亲核取代合成。鉴于具有 97%ee 的手性配体产生高达 95%ee 的 1,4-加成产物，N-芳基叔丁烷亚磺酰胺-烯烃配体在铑催化的不对称 1,4-加成中表现出相当高的手性诱导能力。