(3,3-dimethyl-1-butyn-1-yl)diphenylphosphine oxide | 110096-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,3-dimethyl-1-butyn-1-yl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)diphenylphosphine oxide；diphenyl(tert-butylethynyl)phosphine oxide；[3,3-Dimethylbut-1-ynyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 110096-56-5
• 化学式: C₁₈H₁₉OP
• 分子量: 282.322
• InChiKey: ISSHCGIOLZCVTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-dimethyl-1-butyn-1-yl)diphenylphosphine oxide 在 sodium azide 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 18.5h， 以90%的产率得到[5-(tert-butyl)-2H-1,2,3-triazol-4-yl]diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  二齿三唑盐基配体系统：合成，协调模式和合作键激活。

  摘要：

  1,2,3-三唑环代表用于配体合成的高度吸引和有用的平台。在这项工作中，我们揭示了一种新型的基于双齿三唑酸酯的双齿配体的设计，制备和性质，以及其在金属-配体键协同活化中的潜力。我们的三唑盐系统对过渡金属表现出多相配位模式，同时支持二聚体和单体配合物。在溶液和固态下都对复合物进行了仔细的表征。在HCl和H–H键的活化作用中，证明了基本三唑盐型的金属－配体协同势。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00775
• 作为产物：
  描述：

  (3,3-dimethyl-1-butynyl)diphenylphosphine 在 双氧水 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到(3,3-dimethyl-1-butyn-1-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  二齿三唑盐基配体系统：合成，协调模式和合作键激活。

  摘要：

  1,2,3-三唑环代表用于配体合成的高度吸引和有用的平台。在这项工作中，我们揭示了一种新型的基于双齿三唑酸酯的双齿配体的设计，制备和性质，以及其在金属-配体键协同活化中的潜力。我们的三唑盐系统对过渡金属表现出多相配位模式，同时支持二聚体和单体配合物。在溶液和固态下都对复合物进行了仔细的表征。在HCl和H–H键的活化作用中，证明了基本三唑盐型的金属－配体协同势。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00775

文献信息

• Palladium-catalyzed dehydrogenative coupling of terminal alkynes with secondary phosphine oxides
  作者：Jia Yang、Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c4cc09567g

  日期：——

  The dehydrogenative coupling of terminal alkynes with secondary phosphine oxides is developed. In the presence of a silver additive, palladium acetate could efficiently catalyze the dehydrocoupling of secondary phosphine oxides with a variety of terminal alkynes to produce the corresponding alkynylphosphine oxides in high yields. A reaction mechanism is proposed.

  建立了末端炔烃与仲氧化膦的脱氢偶联反应。在存在银添加剂的情况下，乙酸钯可以有效地催化仲膦氧化物与各种末端炔烃的脱氢偶联，从而以高收率生产相应的炔基膦氧化物。提出了一种反应机理。
• Silver-Free Direct Synthesis of Alkynylphosphine Oxides via <i>sp</i>C–H/P(O)–H Dehydrogenative Coupling Catalyzed by Palladium
  作者：Jian-Qiu Zhang、Tieqiao Chen、Ji-Shu Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02389

  日期：2017.9.1

  silver-free palladium-catalyzed dehydrogenative phosphorylation of terminal alkynes with hydrogen phosphine oxides has been developed. Both aromatic and aliphatic terminal alkynes including those bearing functional groups coupled readily with hydrogen phosphine oxides, producing the corresponding value-added alkynylphosphine oxides in good to excellent yields. This reaction could be easily conducted

  已经开发了用氢膦氧化物的末端炔烃的无银钯催化的脱氢磷酸化。包括带有官能团的那些的芳族和脂族末端炔烃都容易与氢氧化膦偶联，从而以良好或优异的产率产生相应的增值的炔基氧化膦。该反应可以容易地以克级（10mmol）进行，而反应效率没有任何降低，在有机合成中显示出很高的潜在合成价值。提出了合理的Pd（0）/ Pd（II）机制。
• Preparations of N- and P-substituted acetylenes under metal-free conditions
  作者：Hong Chen、Qingjuan Zheng、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1080/00397911.2016.1198812

  日期：2016.9.1

  ABSTRACT An efficient strategy towards triazole- or phosphine-oxide-substituted alkynes with the assistance of strong base LiHMDS is described. The facile and practical reaction took place from easily prepared substrates in a one-pot manner without participation of any transition metal catalysts or ligands, exhibiting good functional groups tolerance (up to 37 examples) and high efficiency (up to 90%

  摘要描述了在强碱 LiHMDS 的帮助下对三唑或氧化膦取代的炔烃的有效策略。简单实用的反应以一锅法从易于制备的底物上进行，无需任何过渡金属催化剂或配体的参与，表现出良好的官能团耐受性（多达 37 个实例）和高效率（高达 90% 的产率）。关键中间体的分离证明了所提出的一锅制剂机制的假设。图形概要
• An efficient preparation of β-ketophosphine oxides from alkynylphosphine oxides with benzaldehyde oxime as a hydroxide source
  作者：Lu-Lu Chen、Jing-Wen Zhang、Wan-Wan Yang、Pei Chen、Dan-Yun Chen、Yan-Bo Wang

  DOI：10.1039/c9ob00251k

  日期：——

  An effective and facile transition-metal-free method has been developed for the synthesis of β-ketophosphine oxides from alkynylphosphine oxides with benzaldehyde oxime as a hydroxide surrogate. The current methodology provides simple access to various β-ketophosphine oxides in moderate to excellent yields with a broad substrate scope.

  已经开发了一种有效且简便的无过渡金属的方法，该方法以苯甲醛肟为氢氧化物替代物，从炔基膦氧化物合成β-酮膦氧化物。当前的方法可以轻松获得各种β-酮膦氧化物，具有中等范围到极好的收率，具有广泛的底物范围。
• Novel P–O bond forming reactions via coupling of phosphinidene and phosphidoxo groups on a tetranuclear ruthenium cluster: face capping Ph₂POPR ligands and the X-ray structure of Ru₄(CO)₈(µ-CO)(µ₃-η²-CCBu^t)[µ₃-η²-PPh₂(OPPh)]
  作者：John F. Corrigan、Nicholas J. Taylor、Arthur J. Carty

  DOI：10.1039/c39940001769

  日期：——

  Reaction of the alkynylphosphine oxide Ph2P(O)CCBut with square-pyramidal nido-Ru4(CO)13(µ3-PR)(1a, R = Ph; 1b, R = NPri2) affords a novel example of P–O bond synthesis to yield the ligands Ph2POPR, coordinated on a triangular face of the clusters Ru4(CO)8(µ-CO)(µ3-η2-CCBut)[µ3-η2-PPh2(OPPh)](2a, R = Ph; 2b, R = NPri2).

  炔基氧化膦 Ph2P(O)CCBut 与方阵尼多-Ru4(CO)13(µ3-PR)(1a, R = Ph., R = NPri2)反应生成配体 Ph2POPR，配位在 Ru4(CO)13(µ3-PR) 的三角形面上；1b，R = NPri2）进行 PâO 键合成，生成配体 Ph2POPR，配位在 Ru4(CO)8(µ-CO)(µ3-Î-2-CCBut)[µ3-Î-2-PPh2(OPPh)](2a, R = Ph; 2b, R = NPri2) 簇的三角形面上。