(Z,Z)-2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine | 1236907-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (Z,Z)-2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine
• 英文别名: 2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine；BPEP；(E,E)-C5H3N(C(Ph)P(2,4,6-tri-tert-butylphenyl))2
• CAS: 1236907-74-6
• 化学式: C₅₅H₇₁NP₂
• 分子量: 808.1
• InChiKey: LAFSPUCZIGZVTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.9
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) bromide 、 (Z,Z)-2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine 以 甲苯 为溶剂， 以31%的产率得到FeBr2(BPEP)
  参考文献：
  名称：

  双(膦酰基)吡啶配体负载的四配位铁(I)配合物的电子结构

  摘要：

  具有正式 Fe(I) 中心的 15 电子铁络合物 [FeBr(BPEP)] (BPEP = 2,6-bis(1-phenyl-2-phosphathenyl)pyridine)，是通过单电子还原制备的二溴化物前体 [FeBr(2)(BPEP)]。单晶衍射分析揭示了铁中心周围扭曲的三角单锥排列，SQUID 磁力测定法建立了 S = 3/2 基态。Mossbauer 异构体位移值 (delta = 0.59 mm/s) 与 [FeBr(BPEP)] 的高自旋 Fe(I) 中心一致。模型复合体的 DFT 计算揭示了两个高度离域的分子轨道，它们由 d(z(2)) (Fe) 和 pi* (BPEP) 轨道之间的键合和反键合相互作用形成。轨道占有率分析证明了具有高自旋 Fe(I) 中心的电子结构。

  DOI：

  10.1021/ja102009n
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dibenzoylpyridine 、 (2,4,6-三-叔-丁基苯基)膦 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到(Z,Z)-2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  双(膦酰基)吡啶配体负载的四配位铁(I)配合物的电子结构

  摘要：

  具有正式 Fe(I) 中心的 15 电子铁络合物 [FeBr(BPEP)] (BPEP = 2,6-bis(1-phenyl-2-phosphathenyl)pyridine)，是通过单电子还原制备的二溴化物前体 [FeBr(2)(BPEP)]。单晶衍射分析揭示了铁中心周围扭曲的三角单锥排列，SQUID 磁力测定法建立了 S = 3/2 基态。Mossbauer 异构体位移值 (delta = 0.59 mm/s) 与 [FeBr(BPEP)] 的高自旋 Fe(I) 中心一致。模型复合体的 DFT 计算揭示了两个高度离域的分子轨道，它们由 d(z(2)) (Fe) 和 pi* (BPEP) 轨道之间的键合和反键合相互作用形成。轨道占有率分析证明了具有高自旋 Fe(I) 中心的电子结构。

  DOI：

  10.1021/ja102009n

文献信息

• Synthesis, Structures, and Reactivity of Ruthenium Complexes with PNP-pincer Type Phosphaalkene Ligands
  作者：Yumiko Nakajima、Yuki Okamoto、Yung-Hung Chang、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om400126v

  日期：2013.5.24

  [Ru3(CO)12] or [RuCl(η3-allyl)(CO)3] in toluene at elevated temperatures to afford the three types of PNP-pincer complexes 1–3. The reaction of BPEP-Ph with [Ru3(CO)12] under vacuum forms a mixture of [Ru(CO)2(BPEP-Ph)] (1) and a dicarbonylruthenium(0) complex (2); the latter complex has an unsymmetrical PNP-pincer ligand with 1-phenyl-2-phosphaethenyl and phenyl(benzo[b]phospholan-1-yl)methyl groups

  2,6-双[1-苯基-2-（2,4,6-三-叔丁基苯基）-2- phosphaethenyl]吡啶（BPEP-PH）与发生反应的[Ru 3（CO）12 ]或将[RuCl（ η 3 -烯丙基）（CO）3 ]的甲苯溶液在升高的温度下，得到三种类型的PNP-钳形络合物的1 - 3。BPEP-Ph与[Ru 3（CO）12 ]在真空下的反应形成[Ru（CO）2（BPEP-Ph）]（1）和二羰基钌（0）配合物（2）的混合物；后者的配合物具有一个不对称的PNP-钳位配体，该配体具有1-苯基-2-磷乙烯基和苯基（苯并[ b吡啶核心的2,6-位处的] phospholan-1-yl）甲基基团是由分子内C–H向P═C键中添加t- Bu基团形成的。在另一方面，BPEP-PH的反应与将[RuCl（η 3 -烯丙基）（CO）3 ]，得到一个dicarbonylruthenium（II）氯化物（3）与不对称PNP-钳
• Synthesis and coordination behavior of CuI bis(phosphaethenyl)pyridine complexes
  作者：Yumiko Nakajima、Yu Shiraishi、Takahiro Tsuchimoto、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1039/c1cc11315a

  日期：——

  CuI complexes bearing BPEP as a PNP-pincer type phosphaalkene ligand undergo effective bonding interactions with SbF6− and PF6− as non-coordinating anions to give [Cu(SbF6)(BPEP)] and [Cu2(BPEP)2(μ-PF6)]+, respectively [BPEP = 2,6-bis(1-phenyl-2-phosphaethenyl)pyridine]. NMR and theoretical studies indicate a reduced anionic charge of the μ-PF6 ligand, which is induced by the strong π-accepting ability of BPEP.

  以BPEP作为PNP-钳型磷烯配体的CuI络合物与作为非配位阴离子的SbF6−和PF6−发生有效的键合相互作用，分别形成[Cu(SbF6)(BPEP)]和[Cu2(BPEP)2(μ-PF6)]+（BPEP = 2,6-双(1-苯基-2-磷烯基)吡啶）。核磁共振和理论研究表明，μ-PF6配体的阴离子电荷减少，这是由BPEP的强π-接受能力引起的。
• Reduction of an Fe(i) mesityl complex induced by π-acid ligands
  作者：Ya-Fan Lin、Yumiko Nakajima、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1039/c4dt00170b

  日期：——

  6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine) with π-acid ligands (L = CO, RNC) leads to one-electron reduction via Mes group migration from Fe to P, followed by homolytic elimination of the 2,4,6-tBu3C6H2 group, to afford Fe(0) complexes of the formula [Fe(L)2(BPEP-Ph*)] (BPEP-Ph* = 2-[1-phenyl-2-mesityl-2-phosphaethenyl]-6-[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine)

  铁的治疗（我）三甲苯基复杂的[Fe（MES）（BPEP-PH）]（BPEP-PH = 2,6-双[1-苯基-2-（2,4,6-三-叔丁基苯基）带有π-酸配体的（-2-磷酸乙炔基]吡啶（L = CO，RNC）通过从Fe到P的Mes基团迁移导致单电子还原，然后均溶消除2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2基团，得到式[Fe（L）2（BPEP-Ph *）]（BPEP-Ph * = 2- [1-苯基-2-甲磺酰基-2-磷烯基]- 6- [1-苯基-2-（2,4,6-三-叔丁基苯基）-2- phosphaethenyl]吡啶）。此还原过程得到自由基诱捕实验和理论研究的支持。2,4,6-吨2,3,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）可以高效捕获Bu 3 C 6 H 2自由基。DFT计算揭示了具有合理能量分布的Mes基团迁移的机理。
• Disproportionation of Bis(phosphaethenyl)pyridine Iron(I) Bromide Induced by <i>t</i>BuNC
  作者：Ya-Fan Lin、Nobuko Ichihara、Yumiko Nakajima、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om500901a

  日期：2014.11.24

  Redox behavior of Fe(I) complexes bearing a PNP-pincer-type phosphaalkene ligand, 2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine (BPEP-Ph), is reported. The four-coordinate Fe(I) complex [FeBr(BPEP-Ph)] (1) readily reacts with 1 equiv of tBuNC in toluene at -35 degrees C to give [FeBr(tBuNC)(BPEP-Ph)] (2) with a 17e configuration. Complex 2 is fairly stable in neat benzene at room temperature, but smoothly undergoes disproportionation in the presence of added tBuNC to afford the Fe(0) complex [Fe(tBuNC)(2)(BPEP-Ph)] (3) and the Fe(II) complex [FeBr2(tBuNC)4] (4) along with free BPEP-Ph. The single-crystal X-ray diffraction studies of 3 and 4 reveal distorted trigonal bipyramidal and square pyramidal arrangements around Fe, respectively. The yield of 3 increases up to 50%/2 when 2 equiv of tBuNC is added to the system. A disproportionation process involving a 19e intermediate is proposed.
• Electronic Structure of Four-Coordinate Iron(I) Complex Supported by a Bis(phosphaethenyl)pyridine Ligand
  作者：Yumiko Nakajima、Yoshihide Nakao、Shigeyoshi Sakaki、Yoshinori Tamada、Teruo Ono、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/ja102009n

  日期：2010.7.28

  calculations for a model complex revealed two highly delocalized molecular orbitals formed by bonding and antibonding interactions between the d(z(2)) (Fe) and pi* (BPEP) orbitals. Orbital occupancy analysis demonstrated the electronic structure with a high-spin Fe(I) center. The effective dpi-ppi interaction between iron and BPEP was concluded to be responsible for the highly distorted structure of [FeBr(BPEP)]

  具有正式 Fe(I) 中心的 15 电子铁络合物 [FeBr(BPEP)] (BPEP = 2,6-bis(1-phenyl-2-phosphathenyl)pyridine)，是通过单电子还原制备的二溴化物前体 [FeBr(2)(BPEP)]。单晶衍射分析揭示了铁中心周围扭曲的三角单锥排列，SQUID 磁力测定法建立了 S = 3/2 基态。Mossbauer 异构体位移值 (delta = 0.59 mm/s) 与 [FeBr(BPEP)] 的高自旋 Fe(I) 中心一致。模型复合体的 DFT 计算揭示了两个高度离域的分子轨道，它们由 d(z(2)) (Fe) 和 pi* (BPEP) 轨道之间的键合和反键合相互作用形成。轨道占有率分析证明了具有高自旋 Fe(I) 中心的电子结构。