2-[(4-氯苄基)氨基]丙酸叔丁酯 | 142274-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-[(4-氯苄基)氨基]丙酸叔丁酯
• 英文名称: 2-[(4-chlorobenzyliden)amino]propanoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-[(4-chlorophenyl)methylideneamino]propanoate
• CAS: 142274-97-3
• 化学式: C₁₄H₁₈ClNO₂
• 分子量: 267.755
• InChiKey: WGRBDUBUTQSCNE-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  25-27 °C
• 沸点：
  332.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4-氯苄基)氨基]丙酸叔丁酯 在 potassium carbonate 、 柠檬酸 、 (2S,4S,5R)-1-(anthracen-9-ylmethyl)-5-ethenyl-2-[(R)-(prop-2-en-1-yloxy)(quinolin-4-yl)methyl]-1-azabicyclo[2.2.2]octan-1-ium bromide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 (R)-2-氨基-2-甲基-3-苯基丙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  用于季氨基酸对映选择性相转移催化合成的实验室规模连续流动系统。

  摘要：

  使用立体选择性相转移催化作为使用非手性席夫碱酯对映选择性合成光学活性 α-氨基酸衍生物的可靠方法，在过去 40 年中得到了批量发展。最近，连续流技术引起了学术界和工业界的极大兴趣，因为与传统的批处理相比，它提供了更安全的工艺操作条件和更高的效率。在此，我们希望报告丙氨酸席夫碱酯在连续流动条件下的对映选择性相转移苄化的第一个例子。研究了两种不同的方法：使用填充床反应器的液-固相转移催化苄基化和连续搅拌釜反应器中的液-液相转移催化苄基化。流式液-液相转移工艺比间歇工艺生产率略好，而固-液相转移苄基化在生产率和时空产率方面更具优势。此外，连续流动系统无需任何后处理即可分离苄化产物，显着简化了工艺。在这两种情况下，由 Maruoka 催化剂促进的相转移不对称苄化表明目标季氨基酯在流动中具有高对映选择性，高达 93% ee。显着简化了流程。在这两种情况下，由 Maruoka 催化剂促进的相转移不对称

  DOI：

  10.3390/molecules28031002
• 作为产物：
  描述：

  L-丙氨酸叔丁酯盐酸盐 、 4-氯苯甲醛 在 三乙胺 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.12h， 以96.2%的产率得到2-[(4-氯苄基)氨基]丙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF METYROSINE

  摘要：

  本文提供的是包含差向异构体在基本上差向异构体纯形式中的组合物以及包含基本上对映异构体纯形式的对映体，以及制备它们并将它们转化为甲基酪氨酸的过程。

  公开号：

  US20110104765A1

文献信息

• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF METYROSINE
  申请人：HALLORAN Kevin John

  公开号：US20110104765A1

  公开（公告）日：2011-05-05

  Provided herein are compositions including diastereomers in substantially diastereomerically pure form and enantiomers in substantially enantiomerically pure form, and processes for preparing them and converting them to metyrosine.

  本文提供的是包含差向异构体在基本上差向异构体纯形式中的组合物以及包含基本上对映异构体纯形式的对映体，以及制备它们并将它们转化为甲基酪氨酸的过程。
• Asymmetric Synthesis and Conformational Analysis by NMR Spectroscopy and MD of Aba- and α-MeAba-Containing Dermorphin Analogues
  作者：Bart Vandormael、Rien De Wachter、José C. Martins、Pieter M. S. Hendrickx、Attila Keresztes、Steven Ballet、Jayapal R. Mallareddy、Fanni Tóth、Géza Tóth、Dirk Tourwé

  DOI：10.1002/cmdc.201100314

  日期：2011.11.4

  ee. [(S)‐Aba 3‐Gly 4]dermorphin retained μ‐opioid affinity but displayed an increased δ‐affinity. The corresponding R epimer was considerably less potent. In contrast, the [(R)‐α‐MeAba 3‐Gly 4]dermorphin isomer was more potent than its S epimer. Tar‐MD simulations of both non‐methylated [Aba 3‐Gly 4]dermorphin analogues showed a degree of folding at the C‐terminal residues toward the N terminus of the

  含有（S）-和（R）-4-氨基-1,2,4,5-四氢-2-苯并ze庚因-3-酮骨架（Aba）和α-甲基化类似物作为构象受限的苯丙氨酸的Dermorphin类似物，准备好了。不对称相转移催化无法提供（小号）-α-ME- ø -cyanophenylalanine前体（小号）-α-MeAba在可接受的对映体纯度。但是，通过使用Schöllkopf手性助剂，该中间体的收率为88％ee。[（S）‐Aba 3-Gly 4] dermorphin保留了μ阿片样物质的亲和力，但显示出增加的δ-亲和力。相应的R 差向异构体的效力明显较低。相反，[（R）-α-MeAba3-Gly 4] dermorphin异构体比其S 差向异构体更有效。两种未甲基化的[Aba 3–Gly 4] dermorphin类似物的Tar–MD模拟显示，在C端残基朝着肽的N端折叠了一定程度，但是没有采用稳定的β-转角构象。所述α甲基化的类似物，在另一方面，显示出类型I
• US5554753A
  申请人：——

  公开号：US5554753A

  公开（公告）日：1996-09-10
• [EN] ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF ALPHA - ALKYLATED AMINO ACID DERIVATIVES BY PHASE - TRANSFER CATALYSIS<br/>[FR] SYNTHESE ENANTIOSELECTIVE DE DERIVES D'ACIDES AMINES ALPHA-ALKYLES A L'AIDE D'UN CATALYSEUR DE TRANSFERT DE PHASE
  申请人：INDIANA UNIVERSITY FOUNDATION

  公开号：WO1995006029A1

  公开（公告）日：1995-03-02

  (EN) Described are improved phase-transfer catalyzed processes for the higher-yield enantioselective synthesis of precursors for alpha-alkyl amino acids. The alpha-alkylation of N-blocked amino acid esters is carried out with alkyl chlorides or bromides (and benzyl analogues thereof) using novel quaternary ammonium derivatives of chinchonine and chinchonidine. These novel enantioselective catalysts comprise N-substituted, O-substituted cinchoninium or cinchonidinium chlorides or bromides, or 3a,3b-dihydro N-substituted, O-substituted cinchoninium or cinchonidinium chlorides or bromides, where the N-substituent is alkylaryl, and wherein the alkyl contains 1-5 carbon atoms and the aryl has up to thirty carbons, and the O-substituent is alkyl or alkenyl, each having up to about ten carbon atoms. Also involved in this improved process is the use of combinations of solvents, high-speed mixing and below ambient temperatures. The novel precursor starting materials for the alpha-alkyl amino acids are also described.(FR) L'invention décrit des procédés améliorés de catalyse à transfert de phase pour la synthèse énantiosélective à rendement supérieur de précurseurs pour des acides aminés alpha-alkylés. L'alpha-alkylation d'esters d'acides aminés N-bloqués s'effectue avec des chlorures ou bromures d'alkyle (et leurs analogues de benzyne) en utilisant de nouveaux dérivés d'ammonium quaternaire de chinchonine et de chinchonidine. Ces nouveaux catalyseurs énantiosélectifs comprennent des chlorures ou bromures de cinchoninium ou cinchonidinium N-substitués, O-substitués, ou des chlorures ou bromures de cinchoninium ou cinchonidinium 3-a, 3-b-dihydro N-substitués, O-substitués, où le N-substituant est alkylaryle, et où l'akyle contient de 1 à 5 atomes de carbone et l'aryle possède jusqu'à trente atomes de carbone, et le O-substituant est alkyle ou alkényle, ayant chacun jusqu'à environ dix atomes de carbone. Dans ce procédé amélioré, on utilise des combinaisons de solvants, un mélange à haute vitesse et des températures inférieures à la température ambiante. Les substances de départ des nouveaux précurseurs pour les acides aminés alpha-alkylés sont également décrites.
• Enantioselective Alkylation of 2-[(4-Chlorobenzyliden)Amino]Propanoic Acid tert-Butyl Ester: Synthesis of (R)-2-Amino-2-Methyl-3-Phenylpropanoic Acid tert-Butyl Ester
  作者：Shirakawa, Seiji、Yamamoto, Kenichiro、Liu, Kun、Maruoka, Keiji

  DOI：10.15227/orgsyn.090.0121

  日期：——