tert-butyl 1-methyl-2,5-dioxopyrrolidine-3-carboxylate | 1215021-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl 1-methyl-2,5-dioxopyrrolidine-3-carboxylate
• CAS: 1215021-60-5
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄
• 分子量: 213.233
• InChiKey: GUAKFFMNDWGPIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 1-methyl-2,5-dioxopyrrolidine-3-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 tert-butyl (rac)-(3aR,6R,6aR)-6a-hydroxy-1-methyl-2-oxo-6-(4-(trifluoromethyl)benzyl)hexahydrocyclopenta[b]pyrrole-3a(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Aminoketyl Radicals in Organic Synthesis: Stereoselective Cyclization of Five- and Six-Membered Cyclic Imides to 2-Azabicycles Using SmI₂–H₂O

  摘要：

  Synthetic application of aminoketyl radicals [R-C-center dot(O-)NR'R ''] formed by a direct electron capture into the amide bond is limited. Herein, we demonstrate addition of aminoketyl radicals to unactivated alkenes using SmI2-H2O as a crucial promoter based on the generic five- and six-membered imide template. Notably, this method enables direct access to aminoketyl radicals with wide-ranging applications in synthesis for the formation of C-C bonds adjacent to nitrogen via polarity reversal.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02732
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基丁二酰胺 、 二碳酸二叔丁酯 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 以0.63 g的产率得到tert-butyl 1-methyl-2,5-dioxopyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称烯丙基烷基化反应高度对映选择性，无碱合成α-季琥珀酰亚胺

  摘要：

  据报道，具有不同取代基的五元环琥珀酰亚胺衍生物的合成具有直接的，无碱的，钯催化的不对称烯丙基烷基化作用。该方法可以直接获得所需的杂环骨架，该骨架具有全碳α-季立体中心，且收率高，对映选择性极好。为了进一步证明该方法的合成效用，使用选择性转化将烯丙基化的产物进一步转化为各种通用的手性构件，包括手性吡咯烷和螺环衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201800920

文献信息

• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Alkylations with Cyclic Sulfamidates
  作者：Thomas A. Moss、Beatriz Alonso、David R. Fenwick、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.200905329

  日期：2010.1.12

  Open for business: The enantio‐ and diastereoselective nucleophilic ring opening of five‐membered and six‐membered cyclic sulfamidates under asymmetric phase‐transfer catalysis is presented. A range of pro‐nucleophiles have been successfully alkylated in good yields and in good to excellent enantioselectivites.

  营业时间：介绍了在不对称相转移催化下五元和六元环状氨基磺酸盐的对映体和非对映体选择性亲核开环。一系列亲核亲核试剂已成功烷基化，收率高，对映体选择性优良。
• Catalytic Asymmetric Alkylation Reactions for the Construction of Protected Ethylene-Amino and Propylene-Amino Motifs Attached to Quaternary Stereocentres
  作者：Thomas A. Moss、David M. Barber、Andrew F. Kyle、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/chem.201203825

  日期：2013.2.25

  An efficient catalytic and stereoselective method for the direct construction of protected ethylene‐amino and propylene‐amino scaffolds attached to quaternary stereocentres is reported. Preliminary investigations revealed a mild base catalysed nucleophilic ring opening of N‐sulfonyl aziridines using the commercially available phosphazene base 2‐tert‐butylimino‐2‐diethylamino‐1,3‐dimethyl‐perhydro‐1

  据报道，一种有效的催化和立体选择性方法可直接构建连接到季立体中心的受保护的乙烯-氨基和丙烯-氨基骨架。初步研究表明，使用市售的磷腈碱2-叔丁基亚氨基-2-二乙氨基-1,3-二甲基-过氢-1,3,2-二氮杂磷（BEMP）可以催化N-磺酰基氮丙啶的轻度碱催化亲核开环。可能并导致与多种次甲基碳酸进行高效烷基化反应。可以使该反应高度不对称（ee高达97％），通过采用相转移催化来控制立体感应。将烷基取代基并入氮丙啶亲电子试剂中，导致该方法具有极高的非对映选择性（高达30：1 dr）。使用N保护的环氨基磺酸盐作为亲电子试剂的进一步扩展成功实现了一系列亲核试剂（高达96％ee和45：1 dr）并允许一系列氮保护基团（氨基甲酸酯，磺酰基，膦酰基，苄基） ）并结合到烷基化加合物中。最后，在有用的杂环和带有天然产物结构成分的化合物的合成中证明了产物的实用性。
• Highly Enantioselective, Base-Free Synthesis of α-Quaternary Succinimides through Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Tao Song、Stellios Arseniyadis、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.201800920

  日期：2018.6.7

  The synthesis of diversely substituted five‐membered ring succinimide derivatives is reported featuring a direct, base‐free, palladium‐catalyzed asymmetric allylic alkylation. The method allows a straightforward access to the desired heterocyclic scaffold bearing an all‐carbon α‐quaternary stereogenic center in high yields and good to excellent enantioselectivities. To further demonstrate the synthetic

  据报道，具有不同取代基的五元环琥珀酰亚胺衍生物的合成具有直接的，无碱的，钯催化的不对称烯丙基烷基化作用。该方法可以直接获得所需的杂环骨架，该骨架具有全碳α-季立体中心，且收率高，对映选择性极好。为了进一步证明该方法的合成效用，使用选择性转化将烯丙基化的产物进一步转化为各种通用的手性构件，包括手性吡咯烷和螺环衍生物。
• Aminoketyl Radicals in Organic Synthesis: Stereoselective Cyclization of Five- and Six-Membered Cyclic Imides to 2-Azabicycles Using SmI₂–H₂O
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02732

  日期：2015.10.16

  Synthetic application of aminoketyl radicals [R-C-center dot(O-)NR'R ''] formed by a direct electron capture into the amide bond is limited. Herein, we demonstrate addition of aminoketyl radicals to unactivated alkenes using SmI2-H2O as a crucial promoter based on the generic five- and six-membered imide template. Notably, this method enables direct access to aminoketyl radicals with wide-ranging applications in synthesis for the formation of C-C bonds adjacent to nitrogen via polarity reversal.