2,7-diazadibenzophosphole oxide | 1333225-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,7-diazadibenzophosphole oxide
• 英文别名: 9-Phenylphospholo[2,3-C:5,4-C']dipyridine 9-oxide；8-phenyl-5,11-diaza-8λ5-phosphatricyclo[7.4.0.02,7]trideca-1(9),2(7),3,5,10,12-hexaene 8-oxide
• CAS: 1333225-60-7
• 化学式: C₁₆H₁₁N₂OP
• 分子量: 278.25
• InChiKey: UMTJPYRXJSOCPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  567.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(4-氟苯基)碘嗡三氟甲磺酸盐 、 2,7-diazadibenzophosphole oxide 在 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 以61%的产率得到N,N'-bis(p-fluorophenyl)-2,7-diazadibenzophosphole oxide ditriflate
  参考文献：
  名称：

  缺电子吡啶的一种方便的 N-芳基化途径：π-扩展电致变色磷光原的案例

  摘要：

  报道了直接从富电子和缺电子二芳基碘盐和 2,7-二氮杂二苯并磷氧化物直接合成 N,N'-二芳基化磷光原的简单且具有代表性的程序。后者是广泛使用的 N,N'-二取代 4,4'-联吡啶鎓阳离子（也称为紫精）的缺电子同系物，经证明无法通过经典的两步法获得。本文所述的磷紫碱的一步制备方法可以扩展到真正的紫精，但在使用空间要求高的二芳基碘盐时达到了其极限。与迄今为止已知的所有其他（磷）紫精相比，由于扩展的 π 系统与缺电子磷核的结合，所研究的磷紫原具有显着降低的还原阈值。此外，观察到相当小的 HOMO-LUMO 间隙，这是由于整个磷紫素核以及 N-芳基取代基的有效 π 离域，量子化学计算证实了这一点。通过 EPR 光谱和 DFT 计算对单还原自由基物种的详细表征证实了自由基在扩展 π 系统上的离域。最后，为了更深入地了解新化合物作为电活性和电致变色材料的适用性，制造了多色概念验证电致变色设备。通过 EPR

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06413
• 作为产物：
  描述：

  9-phenyl-9H-phospholo[2,3-c:5,4-c’]dipyridine 在 双氧水 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以137 mg的产率得到2,7-diazadibenzophosphole oxide
  参考文献：
  名称：

  3,7-二氮二苯并磷氧化物：一种磷桥接的紫精类似物，其还原阈值明显降低

  摘要：

  磷增加了重量：在4,4'-联吡啶支架中安装作为中心桥的磷酸基会引入改善的还原反应，在相应的磷酸基桥连的甲基紫胶中更显着（参见图片）。重要的是，当可逆还原时，支架保持典型的紫精光学反应，但是，其电势要低得多。

  DOI：

  10.1002/anie.201102453

文献信息

• Side‐Group‐Mediated Mechanical Conductance Switching in Molecular Junctions
  作者：Ali Khalid Ismael、Kun Wang、Andrea Vezzoli、Mohsin K. Al‐Khaykanee、Harry E. Gallagher、Iain M. Grace、Colin J. Lambert、Bingqian Xu、Richard J. Nichols、Simon J. Higgins

  DOI：10.1002/anie.201709419

  日期：2017.11.27

  side‐group chemistry to control the properties of a single‐molecule electromechanical switch, which can be cycled between two conductance states by repeated compression and elongation. While bulky alkyl substituents inhibit the switching behavior, π‐conjugated side‐groups reinstate it. DFT calculations show that weak interactions between aryl moieties and the metallic electrodes are responsible for the

  分子电子学中的关键目标是具有可切换电特性的分子。已经证明了使用光，电化学电压，络合和机械调制等刺激在两种电状态之间进行切换。后者的经典示例是4,4'-联吡啶的转换，导致电导调制约为1个数量级。在这里，我们描述了使用侧基化学来控制单分子机电开关的特性，该开关可以通过重复压缩和伸长在两种电导状态之间循环。虽然庞大的烷基取代基抑制了开关行为，但π共轭侧基使它恢复原状。DFT计算表明，芳基部分与金属电极之间的弱相互作用是观察到的现象的原因。
• ORGANISCHE MOLEKÜLE, INSBESONDERE ZUR VERWENDUNG IN OPTOELEKTRONISCHEN BAUELEMENTEN
  申请人：cynora GmbH

  公开号：EP3048155A1

  公开（公告）日：2016-07-27

  Die Erfindung betrifft organische Moleküle, insbesondere zur Verwendung in optoelektronischen Bauelementen, wie OLED. Erfindungsgemäß weist das organische Molekül eine Struktur der Formel 1 auf wobei in Formel 1 gilt: w sind unabhängig voneinander ausgewählt aus sp2-hybridisiertem Kohlenstoff, sp3-hybridisiertem Kohlenstoff, sp2-hybridisiertem Silizium, sp3-hybridisiertem Silizium, sp2-hybridisiertem Stickstoff, sp3-hybridisiertem Stickstoff, oder eine direkte Bindung, wobei in einem erfindungsgemäßen Molekül jeweils nur ein w eine direkte Bindung sein kann und wobei das zyklische Gerüst aus w, x, y maximal 3 Atome aufweist, die nicht gleich Kohlenstoff sind; x ist ausgewählt aus sp2-hybridisierten Kohlenstoff, sp2-hybridisierten Silizium oder sp2-hybridisierten Stickstoff; y ist ausgewählt aus sp2-hybridisierten Kohlenstoff, sp2-hybridisierten Silizium oder sp2-hybridisierten Stickstoff; n kann alle ganzzahligen Werte von 2 bis q annehmen, wobei q der Gesamtzahl der substituierbaren H-Atome des zyklischen Gerüsts aus w, x, y entspricht; R** ist entweder ein Rest R* oder eine chemische Einheit AF, wobei in Formel 1 mindestens zwei R** gleich AF sein müssen, wobei mindestens zwei unterschiedliche chemische Einheiten AF1 und AF2 enthalten sind, wobei die Einheiten AF ausgewählt sind aus den in Tabelle 3 aufgeführten Strukturen.

  本发明涉及有机分子，特别是用于光电设备（如有机发光二极管）的有机分子。根据本发明，有机分子具有式 1 的结构 式 1 中 w独立地选自sp2-杂化碳、sp3-杂化碳、sp2-杂化硅、sp3-杂化硅、sp2-杂化氮、sp3-杂化氮或直接键，其中在根据本发明的分子中，每次只能有一个w是直接键，并且 其中 w、x、y 的环状骨架最多有 3 个不等同于碳的原子； x 选自 sp2-杂化碳、sp2-杂化硅或 sp2-杂化氮； y 选自 sp2-杂化碳、sp2-杂化硅或 sp2-杂化氮； n 可以是 2 到 q 之间的所有整数值，其中 q 相当于 w、x、y 的环状结构中可被取代的 H 原子的总数； R** 是自由基 R* 或化学单元 AF，其中在式 1 中，至少两个 R** 必须等于 AF，其中至少包含两个不同的化学单元 AF1 和 AF2，其中单元 AF 选自表 3 所列结构。
• Synthesis and Tunability of Highly Electron-Accepting, N-Benzylated “Phosphaviologens”
  作者：Monika Stolar、Javier Borau-Garcia、Mark Toonen、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1021/ja513258j

  日期：2015.3.11

  We report a structure-property study on phosphoryl-bridged viologen analogues with a remarkably low reduction threshold. Utilizing different benzyl groups for N-quaternization, we were able to confirm the p-benzyl substituent effect on the electronic tunability of the system while maintaining the characteristic chromic response of viologens with two fully reversible one-electron reductions. Due to the considerably increased electron-acceptor properties of the phosphoryl-bridged bipyridine precursor, N-benzylation was found to be very challenging and required the development of new synthetic strategies toward the target viologen species. This study also introduces a new and convenient way for the anion exchange of viologen systems by utilizing methyl triflate. Finally, the practical utility of the new species was verified in simplified proof-of-concept electrochromic devices.
• 3,7-Diazadibenzophosphole Oxide: A Phosphorus-Bridged Viologen Analogue with Significantly Lowered Reduction Threshold
  作者：Stefan Durben、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1002/anie.201102453

  日期：2011.8.16

  phosphoryl group as central bridge in the 4,4′‐bipyridine scaffold introduces improved reduction responses that become even more pronounced in the corresponding phosphoryl‐bridged methylviologen (see picture). Importantly, the scaffold maintains the typical viologen optical response upon reversible reduction, however, at much lower potentials.

  磷增加了重量：在4,4'-联吡啶支架中安装作为中心桥的磷酸基会引入改善的还原反应，在相应的磷酸基桥连的甲基紫胶中更显着（参见图片）。重要的是，当可逆还原时，支架保持典型的紫精光学反应，但是，其电势要低得多。
• A Convenient <i>N</i>-Arylation Route for Electron-Deficient Pyridines: The Case of π-Extended Electrochromic Phosphaviologens
  作者：Christian Reus、Monika Stolar、Jeffrey Vanderkley、Johannes Nebauer、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1021/jacs.5b06413

  日期：2015.9.16

  other (phospha)viologens known to date due to the combination of an extended π-system with an electron deficient phosphole core. In addition, a considerably smaller HOMO-LUMO gap was observed due to efficient π-delocalization across the phosphaviologen core, as well as the N-aryl substituents, which was corroborated by quantum chemical calculations. Detailed characterizations of the singly reduced radical

  报道了直接从富电子和缺电子二芳基碘盐和 2,7-二氮杂二苯并磷氧化物直接合成 N,N'-二芳基化磷光原的简单且具有代表性的程序。后者是广泛使用的 N,N'-二取代 4,4'-联吡啶鎓阳离子（也称为紫精）的缺电子同系物，经证明无法通过经典的两步法获得。本文所述的磷紫碱的一步制备方法可以扩展到真正的紫精，但在使用空间要求高的二芳基碘盐时达到了其极限。与迄今为止已知的所有其他（磷）紫精相比，由于扩展的 π 系统与缺电子磷核的结合，所研究的磷紫原具有显着降低的还原阈值。此外，观察到相当小的 HOMO-LUMO 间隙，这是由于整个磷紫素核以及 N-芳基取代基的有效 π 离域，量子化学计算证实了这一点。通过 EPR 光谱和 DFT 计算对单还原自由基物种的详细表征证实了自由基在扩展 π 系统上的离域。最后，为了更深入地了解新化合物作为电活性和电致变色材料的适用性，制造了多色概念验证电致变色设备。通过 EPR