spiro[6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyran-3,2'-cyclopentane]-1',2,4-trione | 1459-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: spiro[6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyran-3,2'-cyclopentane]-1',2,4-trione
• CAS: 1459-32-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: VSCCELSMJWTWHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87.5-88.5 °C
• 沸点：
  458.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyran-3,2'-cyclopentane]-1',2,4-trione 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 6-oxo-undecanedioic acid
  参考文献：
  名称：

  Stetter,H.; Kiehs,K., Chemische Berichte, 1965, vol. 98, p. 1181 - 1187

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-diazocyclohexane-1,3-dione 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到spiro[6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyran-3,2'-cyclopentane]-1',2,4-trione
  参考文献：
  名称：

  α-氧杂环丁烯与N-（5-吡唑基）亚胺之间的aza-Diels-Alder环加成反应的全选择性：结合实验和理论研究。

  摘要：

  α-氧杂环丁烯之间的热6πaza-Diels-Alder环加成反应原位是由热诱导的2-重氮1,3-二酮的Wolff重排和N-（5-吡唑基）亚胺作为典型的富电子2-氮杂二烯产生两种不同的产物，基本上是所涉及的α-氧杂环丁烯的性质的函数。例如，环状五元α-氧杂环丁烯优先导致螺氢吡啶-4-酮，其中α-氧杂环丁烯在其C═C双键处为2π配偶体，而N-（5-吡唑基）亚胺为4π。在它们的2-氮杂二烯部分上形成伙伴。相比之下，其他环状和无环的α-氧杂环丁烯优先导致1,3-oxazin-4-ones，现在，α-氧杂环丁烯在其1 -oxadiene部分和4π伙伴中涉及4π伙伴。N-（5-吡唑基）亚胺在其C═N双键处为2π伙伴。使用DFT方法进行的计算模型研究可以合理化这种选择性的变化：螺吡喃并吡啶-4-酮的形成受热力学控制，而1,3-恶嗪-4-酮的形成受动力学控制，而在热力学上略有不利。五元环系列。还详细研究了α-氧杂环丁烯的竞争性环二聚化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00767

文献信息

• The first examples of cycloadditions of 2-diazo-1,3-dicarbonyl compounds to aromatic thioketones
  作者：Valerij A. Nikolaev、Alexey V. Ivanov、Anton A. Shakhmin、Joachim Sieler、Ludmila L. Rodina

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.036

  日期：2012.6

  Acyclic 2-diazo-1,3-dicarbonyl compounds react at 20–50 °С with aromatic thioketones and through a cascade process, involving the cycloaddition of a diazo group dipole with the CS bond, elimination of nitrogen from the arising thiadiazoline, and subsequent [1,5]-electrocyclization of the intermediate СS-ylide, the relevant oxathioles being formed in yields of up to 70%. Carbocyclic 2-diazo-1,3-diketones

  无环2-重氮-1,3-二羰基化合物在20–50°С下与芳族硫酮反应，并通过级联过程进行反应，其中包括将带有CS键的重氮基偶极环加成，从生成的噻二唑啉中消除氮，随后中间体СS-内酯的[1,5]-电环化，生成的相关草硫醇的收率高达70％。在室温下，碳环2-重氮-1,3-二酮与硫酮的反应要慢得多，但是随着温度的升高，它们会通过沃尔夫夫重排反应部分分解，生成2-氧杂环丁烯，从而生成[4 + 2]-环加成产物，是氧杂环丁酮和/或氧杂环丁烯二聚体。