2-diazo-N-methyl-N,2-diphenylacetamide | 175467-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diazo-N-methyl-N,2-diphenylacetamide
• CAS: 175467-46-6
• 化学式: C₁₅H₁₃N₃O
• 分子量: 251.288
• InChiKey: NLIADWGWATWJCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-N-methyl-N,2-diphenylacetamide 110.0 ℃ 、4.0 Pa 条件下， 以89%的产率得到1,3-二氢-1-甲基-3-苯基-2H-吲哚-2-酮
  参考文献：
  名称：

  磷酸叠氮基磷酸二苯酯的重氮转移反应

  摘要：

  在一锅法合成2，2-二取代的3-氨基-2 H-叠氮基1（方案1）中，将叠氮基磷酸二苯酯（DPPA）用作叠氮化物源。与C型（2）带有两个取代基的2型酰胺的烯醇锂的反应在THF中于0°顺利进行；叠氮化烯酮C和叠氮烯胺D可能是中间体。在类似的反应条件下，DPPA和3型酰胺在C（2）上仅具有一个取代基，以公平至良好的收率得到了2-重氮酰胺5（方案2）。相应的2-重氮衍生物6-8通过用DPPA分别处理N，N-二甲基-2-苯基乙酰胺，2-苯基乙酸甲酯和苄基苯基酮的烯醇锂，可以低收率地形成二甲基亚砜。热解2-重氮的Ñ甲基Ñ -phenylcarboxamides图5a和5b中产生的3-取代的1,3-二氢- ñ甲基-2- ħ -吲哚-2-酮9A和9B分别为（方案3）。重氮化合物5-8与1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮10和硫代二苯甲酮（13）分别得到6-氧杂-1,9-二硫杂-3-azaspiro [4.4]壬二-2

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780807
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N,2-diphenylacetamide 在 叠氮磷酸二苯酯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 66.0h， 以65%的产率得到2-diazo-N-methyl-N,2-diphenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  磷酸叠氮基磷酸二苯酯的重氮转移反应

  摘要：

  在一锅法合成2，2-二取代的3-氨基-2 H-叠氮基1（方案1）中，将叠氮基磷酸二苯酯（DPPA）用作叠氮化物源。与C型（2）带有两个取代基的2型酰胺的烯醇锂的反应在THF中于0°顺利进行；叠氮化烯酮C和叠氮烯胺D可能是中间体。在类似的反应条件下，DPPA和3型酰胺在C（2）上仅具有一个取代基，以公平至良好的收率得到了2-重氮酰胺5（方案2）。相应的2-重氮衍生物6-8通过用DPPA分别处理N，N-二甲基-2-苯基乙酰胺，2-苯基乙酸甲酯和苄基苯基酮的烯醇锂，可以低收率地形成二甲基亚砜。热解2-重氮的Ñ甲基Ñ -phenylcarboxamides图5a和5b中产生的3-取代的1,3-二氢- ñ甲基-2- ħ -吲哚-2-酮9A和9B分别为（方案3）。重氮化合物5-8与1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮10和硫代二苯甲酮（13）分别得到6-氧杂-1,9-二硫杂-3-azaspiro [4.4]壬二-2

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780807

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Cascade C−H Functionalization/Asymmetric Allylation Reaction of Aryl α‐Diazoamides and Allenes: Lewis Acid Makes a Difference
  作者：Min‐Song Wu、Xiao‐Yun Ruan、Zhi‐Yong Han、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.202104218

  日期：2022.2.21

  An achiral Lewis acid enables chiral palladium complex-catalyzed cascade C−H functionalization/asymmetric allylation reaction of aryl α-diazoamides and allenes to give synthetically useful chiral 3,3-disubstituted oxindole derivatives in enhanced yield and enantioselectivity (up to 93 % ee).

  非手性路易斯酸能够实现芳基 α-重氮酰胺和丙二烯的手性钯络合物催化级联 C-H 官能化/不对称烯丙基化反应，以提高产率和对映选择性（高达 93% ee）提供合成有用的手性 3,3-二取代羟吲哚衍生物.
• Combining Ru-Catalyzed C–H Functionalization with Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Synthesis of 3-Allyl-3-aryl Oxindole Derivatives from Aryl α-Diazoamides
  作者：Kosuke Yamamoto、Zafar Qureshi、Jennifer Tsoung、Guillaume Pisella、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02423

  日期：2016.10.7

  Ruthenium-catalyzed C–H functionalization was successfully combined with palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation in one pot. The novel dual-metal-catalyzed reaction provides a variety of 3-allyl-3-aryl oxindoles from the corresponding α-diazoamides in up to 99% yield with up to 85% ee. The appropriate ligand choice is important to promote the sequential reaction, avoiding undesired metal

  在一锅中，钌催化的CH官能团与钯催化的不对称烯丙基烷基化反应成功结合。新颖的双金属催化反应可从相应的α-重氮酰胺中以高达99％的收率和高达85％ee的产率提供各种3-烯丙基-3-芳基羟吲哚。适当的配体选择对于促进顺序反应，避免不希望的金属相互作用或配体交换很重要。
• NBS-mediated dinitrogen extrusion of diazoacetamides under catalyst-free conditions: practical access to 3-bromooxindole derivatives
  作者：Xiangbo Wang、Kuiyong Dong、Bin Yan、Cheng Zhang、Lihua Qiu、Xinfang Xu

  DOI：10.1039/c6ra16868j

  日期：——

  A synthetically useful reaction via NBS-mediated dinitrogen extrusion of N-aryl diazoacetamides under catalyst-free conditions is disclosed, which gives the 3-bromooxindoles in high to excellent yields with high selectivity via a non carbene process.

  一种合成有用的反应通过NBS介导的催化剂自由条件下的N-芳基重氮乙酰胺的二氮化物挤出被揭示，该反应以高产率至极好产率高选择性地给出3-溴氧吲哚，通过非卡宾过程实现。
• 1,3-Oxathiole and Thiirane Derivatives from the Reactions of Azibenzil and α-diazo amides with thiocarbonyl compounds
  作者：Martin Kägi、Anthony Linden、Grzegorz Mlostoń、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19980810209

  日期：1998.2.4

  reacted only when catalyzed with Rh2(OAc)4, and, in contrast to the previous reactions, the benzoyl-substituted thiirane derivative 5a was the sole product (Scheme 4). Both types of reaction were observed with α-diazo amides 1d,e (Schemes 5–7). It is worth mentioning that formation of 1,3-oxathiole or thiirane is not only dependent on the type of the carbonyl compound 2 but also on the α-diazo amide

  在室温下，α-重氮酮1a，b与9 H-芴-9-硫酮（2f）在THF中的反应产生对称的1,3-二硫代环戊酸酯7a，b，而1b和2,2,4,4-四甲基-1,3-二硫酮（2D）在THF中在60℃导致的两种立体异构1,3- oxathiole衍生物的混合物的顺式-和反式-图9a（方案2）。与2-重氮1,2-二苯乙酮（1c），硫酮2a–d以及1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮2g反应，仅得到1,3-氧杂硫醇衍生物（方案3和4）。由于与1c的反应比与1a，b的反应更慢，因此可通过添加LiClO 4或Rh 2（OAc）4来催化它们。在的情况下，2D在THF /的LiClO 4在室温下，所述单加成物的混合物4D和立体异构双加合物的顺式-和反式-图9b被形成了。单加成图4d可以转化为顺式-和反式- 9B与治疗1C在Rh 2（OAc）4存在下（方案4）。仅在室温下，仅在以Rh 2（OAc）4催化时，在THF中的
• Transition-Metal-Free Fluoroarylation of Diazoacetamides: A Complementary Approach to 3-Fluorooxindoles
  作者：Kuiyong Dong、Bin Yan、Sailan Chang、Yongjian Chi、Lihua Qiu、Xinfang Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01286

  日期：2016.8.5

  An efficient transition-metal-free fluoroarylation reaction of N-aryl diazoacetamides with NFSI (N-fluorobenzenesulfonimide) is described. This reaction directly provides 3-fluorooxindole derivatives in yields of 67-93% with high selectivity via a carbene-free process under mild reaction conditions.