4-methyl-pent-3-en-1-yl methanesulfonate | 201002-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-pent-3-en-1-yl methanesulfonate
• 英文别名: 4-Methylpent-3-enyl methanesulfonate
• CAS: 201002-75-7
• 化学式: C₇H₁₄O₃S
• 分子量: 178.252
• InChiKey: BLYXOVDIDJWBBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-pent-3-en-1-yl methanesulfonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2Z,6E,10E,14E)-18,19-epoxy-6,11,15,19-tetramethyl-2-(4-methyl-3-pentenyl)-2,6,10,14-icosatetraen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  29-Methylidene-2,3-oxidosqualene衍生物是基于立体特异性机理的肝脏和酵母氧化鲨烯环化酶抑制剂。

  摘要：

  两对异构体（18Z）-（8），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化六降鲨烯（21）和（18Z）-（31），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化角鲨烯（34）已经以完全立体定向的方式获得，作为大鼠和酵母氧化角鲨烯环化酶的抑制剂。报道了一种新的合成C22角鲨烯醛2，3-环氧化物的新方法，以及其他19-修饰的2，3-氧化角鲨烯类似物的方法。我们发现，在两个系列中，活性是相反的：（E）-六降二烯21和（Z）-亚甲基31是强力和不可逆的氧化角鲨烯环化酶抑制剂，而（Z）-六降二烯8和（E）-亚甲基34个几乎完全不活动。减少18,19-双键（例如39）可消除活性，而除去两个19-连接基团（例如庚烷衍生物40）则大大降低了对酶的抑制作用。（E）-己二甲叉基21是该系列针对酵母酶的第一种不可逆抑制剂。

  DOI：

  10.1021/jm970534j
• 作为产物：
  描述：

  甲基-3-戊烯-1-醇 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-methyl-pent-3-en-1-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  配体控制的区域发散镍催化的吡啶酮环化

  摘要：

  在许多具有生物活性的化合物中均存在1,6-环化的2-吡啶酮基序，它与吲哚并立定和喹喔啉碱生物碱核心密切相关，使其成为有吸引力的构建基块。镍-催化的Ç 通过选择性分子内烯烃hydroarylation的2-吡啶酮和随后的环化，得到ħ官能1,6-环化2-吡啶酮。之间的开关外切和内切-cyclization模式是由两个互补的套配体的控制。不论环的大小如何，环化过程中的区域选择性都在催化剂的完全控制下。简单环辛二烯促进一个外切-选择性环化，而在一个大体积的N-杂环卡宾配体结果内切选择性模式。该方法进一步应用于羽扇豆生物碱的胱氨酸的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201409669

文献信息

• Asymmetric synthesis of N-3 substituted phenoxypropyl piperidine benzimidazol-2-one derivatives, potent and selective NOP agonists
  作者：John K. Clark、Philip S. Jones、Ronald Palin、Georgina Rosair、Mark Weston

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.125

  日期：2008.3

  The asymmetric synthesis of the potent selective NOP agonist 2-(3-1-[3-(5-methoxy-2-methyl-phenoxy)-4-methyl-pentyl]-piperidin-4-yl}-2-oxo-2,3-dihydro-benzimidazol-1-yl)-N-methyl-acetamide and analogues was developed. The key step, chiral reduction of methyl isobutyryl acetate, was achieved using a mild Noyori-type asymmetric hydrogenation.

  有效的选择性NOP激动剂2-（3- 1- [3-（5-甲氧基-2-甲基-苯氧基）-4-甲基-戊基]-哌啶-4-基} -2-氧-的不对称合成开发了2，3-二氢苯并咪唑-1-基）-N-甲基-乙酰胺和类似物。关键步骤是使用温和的Noyori型不对称氢化实现手性还原乙酸甲基异丁酯。
• AGORRODY, M.;CAMPAGNOLE, M.;MONTAUDON, E.;MAILLARD, B., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 15, 3429-3440
  作者：AGORRODY, M.、CAMPAGNOLE, M.、MONTAUDON, E.、MAILLARD, B.

  DOI：——

  日期：——
• Ligand-Controlled Regiodivergent Nickel-Catalyzed Annulation of Pyridones
  作者：Pavel A. Donets、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201409669

  日期：2014.11.6

  The 1,6‐annulated 2‐pyridone motif is found in many biologically active compounds and its close relation to the indolizidine and quinolizidine alkaloid core makes it an attractive building block. A nickel‐catalyzed CH functionalization of 2‐pyridones and subsequent cyclization affords 1,6‐annulated 2‐pyridones by selective intramolecular olefin hydroarylation. The switch between the exo‐ and endo‐cyclization

  在许多具有生物活性的化合物中均存在1,6-环化的2-吡啶酮基序，它与吲哚并立定和喹喔啉碱生物碱核心密切相关，使其成为有吸引力的构建基块。镍-催化的Ç 通过选择性分子内烯烃hydroarylation的2-吡啶酮和随后的环化，得到ħ官能1,6-环化2-吡啶酮。之间的开关外切和内切-cyclization模式是由两个互补的套配体的控制。不论环的大小如何，环化过程中的区域选择性都在催化剂的完全控制下。简单环辛二烯促进一个外切-选择性环化，而在一个大体积的N-杂环卡宾配体结果内切选择性模式。该方法进一步应用于羽扇豆生物碱的胱氨酸的合成。
• 29-Methylidene-2,3-oxidosqualene Derivatives as Stereospecific Mechanism-Based Inhibitors of Liver and Yeast Oxidosqualene Cyclase
  作者：Maurizio Ceruti、Flavio Rocco、Franca Viola、Gianni Balliano、Paola Milla、Silvia Arpicco、Luigi Cattel

  DOI：10.1021/jm970534j

  日期：1998.2.1

  manner, as inhibitors of rat and yeast oxidosqualene cyclase. A new method for the synthesis of C22 squalene aldehyde 2,3-epoxide is reported, as well as that of other 19-modified 2,3-oxidosqualene analogues. We found that the activity is the opposite in the two series: the (E)-hexanormethylidene 21 and the (Z)-methylidene 31 are potent and irreversible inhibitors of oxidosqualene cyclase, while (Z

  两对异构体（18Z）-（8），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化六降鲨烯（21）和（18Z）-（31），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化角鲨烯（34）已经以完全立体定向的方式获得，作为大鼠和酵母氧化角鲨烯环化酶的抑制剂。报道了一种新的合成C22角鲨烯醛2，3-环氧化物的新方法，以及其他19-修饰的2，3-氧化角鲨烯类似物的方法。我们发现，在两个系列中，活性是相反的：（E）-六降二烯21和（Z）-亚甲基31是强力和不可逆的氧化角鲨烯环化酶抑制剂，而（Z）-六降二烯8和（E）-亚甲基34个几乎完全不活动。减少18,19-双键（例如39）可消除活性，而除去两个19-连接基团（例如庚烷衍生物40）则大大降低了对酶的抑制作用。（E）-己二甲叉基21是该系列针对酵母酶的第一种不可逆抑制剂。