4-(2,6-dimethylphenylamino)-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one | 1068108-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2,6-dimethylphenylamino)-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one
• 英文别名: (2,6-Me2C6H3)NC(Me)CH2CO(CF3)；4-(2,6-Dimethylanilino)-1,1,1-trifluoropent-3-en-2-one
• CAS: 1068108-22-4
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO
• 分子量: 257.255
• InChiKey: VBLXQBOTDVTFBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,6-dimethylphenylamino)-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one 在 劳森试剂 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到N-2,6-dimethylphenyl-α-trifluoromethyl-β-thioketoiminate
  参考文献：
  名称：

  综合实验和计算研究η 6 -Arene钌（II）和锇（II）配合物的β型二亚胺基配体的硫类似物支持

  摘要：

  与β-二酮衍生物相比，一类高度开发的N，N-螯合配体，相应的β-硫酮酮酸酯，一硫代取代的类似物，仅受到了很小的关注。通过使用Lawesson试剂处理适当的β-酮亚胺可直接制备β-硫酮亚胺。采用标准合成技术为η 6 -arene的Ru（II）和Os（II）β-二亚胺基配合物，通过不同尺寸的支撑的类似系列chlorido -金属配合物的ñ -芳基取代的β-thioketoiminate配体报道。然而，带有吸电子CF 3的β-硫酮酮酸酯的金属连接小组不可能。这些络合物中的金属-氯键很容易被弱配位阴离子的各种钠盐或银盐活化，从而提供了不饱和阳离子形式的16电子物种。所有η 6 -C 6 H ^ 6金属β-thioketoiminate通过NMR和使用单晶X射线衍射技术在固体状态下进行了表征。结构研究表明，硫基的引入会在金属环内引起大量的键角变形。的反应性阳离子η 6 -C 6 H ^ 6Ru（II

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00111
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰丙酮 、 2,6-二甲基苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以43.6%的产率得到4-(2,6-dimethylphenylamino)-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  氟化β-酮亚胺基配体的钼（VI）二氧杂和氧亚氨基配合物及其在OAT反应中的应用

  摘要：

  在众所周知的β-酮亚胺中用三氟甲基部分取代甲基可得到配体（Ar）NC（Me）CH 2 CO（CF 3）（HL H，Ar = C 6 H 5 ; HL Me，A r = 2 ，6-Me 2 C 6 H 3； HL iPr，Ar ＝2，6- i Pr 2 C 6 H 3）。随后与[MoO 2 ] 2+核的络合导致形成通式为[MoO 2（L R）2 ]（R = H，1; R =我，2；R ＝ iPr，3）。出于比较的原因，还合成了氧代-酰亚胺基络合物[MoO（N t Bu）（L Me）2 ]（4）。配合物1 - 4中使用该基板三甲基膦氧原子转移（OAT）的反应进行了研究。OAT后的各个产物，还原的Mo IV络合物[MoO（PMe 3）（L R）2 ]（R = H，5 ; R = Me，6 ; R = iPr，7）和[Mo（N t Bu） （PMe 3）（L Me）2 ]（8）被分离。所有络合物已被表征通过NMR光谱，和1

  DOI：

  10.1021/ic201681u

文献信息

• Zirconium enolatoimine complexes in olefin polymerization
  作者：Sze-Man Yu、Ulrich Tritschler、Inigo Göttker-Schnetmann、Stefan Mecking

  DOI：10.1039/b916289e

  日期：——

  Zirconium complexes with enolatoimine ligands bearing an electron-withdrawing trifluoromethyl group on the alkoxy moiety [κ2-N,O-2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O)CF3]2ZrCl2 (2a, R = H; 2b, R = F; 2c, R = CH3; 2d, R = iPr) were prepared. The isopropyl substituents hinder rotation in solution for 2d, and result in a trans-arrangement of the N-donors in the solid state. Catalyst activities are similar for 2a/MAO and 2b/MAO in ethylene polymerization (1.8 × 105 TO h−1 for 2a and 3.3 × 105 TO h−1 for 2b at 25 °C under 1 bar monomer pressure), increasingly bulky alkyl substituents result in strongly decreased polymerization activities (7.1 × 102 TO h−1 for 2c and 5.7 × 102 TO h−1 for 2d at 25 °C). This goes along with an increase in polymer molecular weight (Mw = 8.1 × 103, Mw/Mn = 2.9 for 2a, Mw = 3.8 × 105, Mw/Mn = 2.0 for 2b, Mw = 1.0 × 106, Mw/Mn = 2.8 for 2c), apparently bulky substituents retard chain transfer even more strongly than activation of the precursors and/or chain growth. 2b/MAO affords atactic polypropylene (Mw = 1.4 × 104 g mol−1, Mw/Mn = 2.1) with a small portion of regioirregular structures. The reaction of [Zr(CH2Ph)4] with the ketoenamine 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) yielded the dibenzyl complex [(o-F2C6H3NCMeCHC(CF3)O)2Zr(CH2Ph)2] (3b) which was investigated as a catalyst precursor for ethylene homopolymerization in combination with different activators.

  带有烯醇亚胺配体的锆配合物，烷氧基部分上带有吸电子三氟甲基基团 [κ2-N,O-2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O) ]2ZrCl2 (2a, R = H;制备了2b，R=F；2c，R= ；2d，R=iPr)。异丙基取代基在溶液中阻碍旋转 2d，并导致固态 N-供体发生反式排列。乙烯聚合中 2a/MAO 和 2b/MAO 的催化剂活性相似（2a 为 1.8 × 105 TO h−1，2b 为 3.3 × 105 TO h−1，在 25 °C、1 bar 单体压力下），烷基取代基越来越大导致聚合活性大大降低（2c 为 7.1 × 102 TO h−1，2c 为 5.7 × 102 TO h−1） h−1 在 25 °C 下持续 2d）。这伴随着聚合物分子量的增加（2a的Mw = 8.1 × 103，Mw/Mn = 2.9，Mw = 3.8 × 105，2b的Mw/Mn = 2.0，Mw = 1.0 × 106，Mw/Mn = 2.8对于2c)，明显庞大的取代基比前体和/或链的活化更强烈地阻碍链转移 生长。 2b/MAO 提供具有一小部分区域不规则结构的无规聚丙烯（Mw = 1.4 × 104 g mol−1，Mw/Mn = 2.1）。 [Zr(CH2Ph)4] 与酮烯胺 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) 反应生成二苄基络合物 [(o-F2C6H3NCMeCHC( )O)2Zr(CH2Ph)2] ( 3b）将其与不同的活化剂结合作为乙烯均聚的催化剂前体进行研究。
• Extremely Narrow-Dispersed High Molecular Weight Polyethylene from Living Polymerization at Elevated Temperatures with <i>o</i>-F Substituted Ti Enolatoimines
  作者：Sze-Man Yu、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja805304p

  日期：2008.10.8

  With a new titanium imineenolato complex, ethylene is polymerized in an unprecedented living fashion affording a polymer with a high molecular weight (M-n > 10(5) g mol(-1)) and an extremely narrow distribution (M-w/M-n 1.01) at the time; the living character is also retained even at an elevated temperature of 75 degrees C, and blockcopolymers are accessible.