(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylhex-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1279128-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylhex-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenylhex-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1279128-95-8
• 化学式: C₁₈H₂₇BO₂
• 分子量: 286.222
• InChiKey: RONDCERPWFYGOK-JQIJEIRASA-N

物化性质

• 沸点：
  336.3±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylhex-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 臭氧 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 47.08h， 生成 6-methyl-2-pentanoyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硼酸酯的臭氧分解合成酰基硼：对映体富集的氨基酸酰基硼酸酯的制备

  摘要：

  在（o）区：通过对烯基MIDA硼酸酯进行臭氧分解来制备高度官能化的酰基酮。使用这种方法可以实现包括对映体纯的丙氨酸型酰基酮在内的α-氨基酰基酮的首次合成。该产品对于酰基三氟硼酸钾连接蛋白与蛋白的结合是必不可少的。使用α-氨基酰基酮的寡肽合成是在稀的水性介质中进行的，丙氨酸型酰基酮在连接条件下构型稳定。

  DOI：

  10.1002/anie.201707933
• 作为产物：
  描述：

  (碘乙炔基)苯 在 Pinene 、 dimethyl sulfide borane 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 28.75h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylhex-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性氟化：使用阴离子相转移催化在共轭二烯中添加1,4

  摘要：

  手性阴离子相转移催化（PTC）已用于1,3-二烯的对映选择性氟环化反应。该方法提供了前所未有的氟化苯并[ f ]异喹啉和八氢异喹啉产品，产率高，ee高达96％。在所需的转化中，新型氟化胺试剂的性能优于Selectfluor。

  DOI：

  10.1002/anie.201302002

文献信息

• Enantioselective γ-C(sp³)–H Activation of Alkyl Amines via Pd(II)/Pd(0) Catalysis
  作者：Qian Shao、Qing-Feng Wu、Jian He、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b01094

  日期：2018.4.25

  Pd(II)-catalyzed enantioselective γ-C(sp3)-H cross-coupling of alkyl amines via desymmetrization and kinetic resolution has been realized for the first time using chiral acetyl-protected aminomethyl oxazoline ligands (APAO). A diverse range of aryl- and vinyl-boron reagents can be used as coupling partners. The chiral γ-arylated alkylamine products are further transformed into chiral 2-substituted 1,2,3,4-

  使用手性乙酰基保护的氨基甲基恶唑啉配体 (APAO) 首次实现了 Pd(II) 催化的烷基胺通过去对称化和动力学拆分的对映选择性 γ-C(sp3)-H 交叉偶联。多种芳基和乙烯基硼试剂可用作偶联伙伴。手性γ-芳基化烷基胺产物进一步转化为手性2-取代的1,2,3,4-四氢喹啉和螺-吡咯烷，作为天然产物和生物活性分子中的重要结构基序。
• Synthesis of a guanidine NHC complex and its application in borylation reactions
  作者：Chia-Cheng Tai、Ming-Shiuan Yu、Yi-Lin Chen、Wen-Hang Chuang、Ting-Hua Lin、Glenn P. A. Yap、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1039/c4cc00550c

  日期：——

  Synthesis of guanidine-linked NHC can be achieved easily and its copper complexes were isolated and fully characterized. These Cu complexes are found to be versatile catalysts for hydroboration, semihydrogenation and carboboration of alkynes in a highly stereo- and regioselective fashion.

  脲基连接的NHC的合成可以很容易实现，并且其铜配合物已被分离并完全表征。这些Cu配合物被发现是多功能催化剂，可高度立体选择性和区域选择性地催化炔烃的氢硼化、半氢化和碳硼化反应。
• Copper-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Directed Hydroboration of Unsymmetrical Internal Alkynes: Controlling Regioselectivity by Choice of Catalytic Species
  作者：Kazuhiko Semba、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/chem.201103612

  日期：2012.4.2

  Taking control of boron: A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed hydroboration of unsymmetrical internal alkynes has been developed. The regioselectivity was successfully controlled by the choice of catalytic species (copper hydride or boryl copper; see scheme).

  控制硼：已经开发出高度区域选择性和立体选择性铜催化的不对称内部炔烃的硼氢化反应。通过选择催化物种（氢化铜或硼基铜；参见方案）成功控制了区域选择性。
• Stereoselective Single (Copper) or Double (Platinum) Boronation of Alkynes Catalyzed by Magnesia-Supported Copper Oxide or Platinum Nanoparticles
  作者：Abdessamad Grirrane、Avelino Corma、Hermenegildo Garcia

  DOI：10.1002/chem.201002777

  日期：2011.2.18

  nanoparticles such as gold or palladium are inactive towards borylation, but undergo undesirable oligomerization or partial hydrogenation of the CC triple bond. In contrast, platinum, either supported on magnesia or on nanoparticulate ceria, efficiently promotes the stereoselective diborylation of alkynes to yield a cis‐configured diboronate alkene. By using platinum as the catalyst we have developed a tandem

  由Cu II制备了负载在氧化镁上的氧化铜（II）纳米粒子通过在400°C下进行氢气还原，然后在环境条件下存储，以在氧化镁上负载。该材料的X射线光电子能谱清楚地表明，还原后，氧化镁载体上立即存在铜（0）-金属纳米粒子，但在短时间内与环境接触后，它们会快速氧化成氧化铜。TEM图像表明，具有催化活性的CuO / MgO材料是由分散在纤维状MgO上的分散良好的氧化铜纳米颗粒形成的。CuO / MgO对芳族，脂族，末端和内部炔烃的单硼化具有出色的催化活性，形成的产物具有较高的区域性（在较少取代的碳上进行硼化）和立体选择性（反式（已配置）。在烯烃存在下，CuO / MgO对炔烃的单硼化具有完全的化学选择性。其他金属纳米粒子（如金或钯）对硼化反应无活性，但会发生不希望的CC三键低聚或部分氢化。相反，负载在氧化镁或纳米颗粒二氧化铈上的铂有效地促进了炔烃的立体选择性二硼化，从而产生了顺式构型的二硼酸酯烯烃
• Lewis acid catalysis: catalytic hydroboration of alkynes initiated by Piers' borane
  作者：Mirco Fleige、Juri Möbus、Thorsten vom Stein、Frank Glorius、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c6cc05360b

  日期：——

  Terminal and internal alkynes are efficiently hydroborated to (E)-alkenyl pinacol boronic esters with excellent yields and selectivities using Piers' borane, (HB(C₆F₅)₂) as a pre-catalyst for the dissymmetrically gem-diborylated catalyst of the form RCH₂CR′(Bpin)(B(C₆F₅)₂).

  末端和内部炔烃可以高效地氢硼化为优异收率和选择性的(E)-烯基琼醇硼酯，使用皮尔斯硼烷(HB(C₆F₅)₂)作为非对称gem-双硼催化剂的前驱催化剂，其形式为RCH₂CR′(Bpin)(B(C₆F₅)₂)。