Methyl 3-methyl-6-oxo-3-(2-phenylmethoxyethyl)cyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate | 193019-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 3-methyl-6-oxo-3-(2-phenylmethoxyethyl)cyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
• CAS: 193019-55-5
• 化学式: C₁₈H₂₀O₄
• 分子量: 300.354
• InChiKey: TXYOHRUEMHJEBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-methyl-6-oxo-3-(2-phenylmethoxyethyl)cyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 120.17h， 生成 (1S*,4R*,5R*,6S*,10S*)-5-(2-benzyloxyethyl)-1,4,5,10-tetramethylbicyclo[4.4.0]dec-8-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on clerodane diterpenoids. The total synthesis of (±)-2-oxo-5α,8α-13,14,15,16-tetranorclerod-3-en-12-oic acid

  摘要：

  一个通用的合成方法已经被开发出来，用于合成顺式克勒罗丹家族的二萜化合物，从而实现了第一个2-氧-5α,8α-13,14,15,16-四去氢克勒罗丹-3-烯-12-酸（2）的总合成，以消旋形式呈现。关键操作涉及二烯酮酯10与反式-辛烯进行面选择性的Diels-Alder反应，形成包含十萜核和许多顺式克勒罗丹二萜化合物共同的正确立体中心的加合物11。关键词：顺式克勒罗丹化合物，通用合成方法，总合成，面选择性Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1139/v97-079
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-methyl-2-oxo-5-(2-phenylmethoxyethyl)cyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 吡啶 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 Methyl 3-methyl-6-oxo-3-(2-phenylmethoxyethyl)cyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on clerodane diterpenoids. The total synthesis of (±)-2-oxo-5α,8α-13,14,15,16-tetranorclerod-3-en-12-oic acid

  摘要：

  一个通用的合成方法已经被开发出来，用于合成顺式克勒罗丹家族的二萜化合物，从而实现了第一个2-氧-5α,8α-13,14,15,16-四去氢克勒罗丹-3-烯-12-酸（2）的总合成，以消旋形式呈现。关键操作涉及二烯酮酯10与反式-辛烯进行面选择性的Diels-Alder反应，形成包含十萜核和许多顺式克勒罗丹二萜化合物共同的正确立体中心的加合物11。关键词：顺式克勒罗丹化合物，通用合成方法，总合成，面选择性Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1139/v97-079

文献信息

• An Efficacious Synthetic Strategy for cis-Clerodane Diterpenoids. Application to the Total Synthesis of (±)-6β-Acetoxy-2-oxokolavenool
  作者：Hsing-Jang Liu、Yun-Lung Ho、Jen-Dar Wu、Kak-Shan Shia

  DOI：10.1055/s-2001-18105

  日期：——

  complexity and biological activity associated with this class of natural products have attracted extensive effort towards their total synthesis. In most of the reported syntheses, the synthetic sequence is specific to the target molecule. We have recently developed a versatile synthetic approach which is applicable to the synthesis of a large number of target molecules with minor modifications. The key operation

  克罗丹二萜类化合物在自然界中分布广泛，是最大的、但仍在快速增长的次生代谢物家族之一。在测试生物活性的相对较少的克莱罗丹中，许多被发现具有有趣的拒食和药用特性，并且可能用作杀虫剂、抗肿瘤剂、抗真菌剂、抗生素、抗消化性溃疡和精神药物。与此类天然产物相关的结构复杂性和生物活性吸引了对其全合成的广泛努力。在大多数报道的合成中，合成序列特定于目标分子。我们最近开发了一种通用的合成方法，适用于合成大量具有微小修饰的目标分子。该方法的关键操作是二烯酮酯 1 的面选择性 Diels-Alder 反应。该方法的成功应用最终导致了几种顺氯罗丹二萜的全合成。从那以后，我们在整体效率方面对这种通用合成方法进行了相当大的改进，利用化合物 2 和 3 作为亲二烯体。将介绍这种新开发的针对克罗丹二萜类化合物的通用合成方法。