(+/-)-cis-2-methyl-cyclohexene-(3)-carboxylic acid-(1) | 4736-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-cis-2-methyl-cyclohexene-(3)-carboxylic acid-(1)
• 英文别名: (+/-)-cis-2-Methyl-cyclohexen-(3)-carbonsaeure-(1)；cis-2-Methylcyclohex-3-encarbonsaeure；(1S,2R)-2-methylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• CAS: 4736-19-0；29851-70-5；29851-71-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: YEOSVLLFIBOGLI-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  137-138 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-cis-2-methyl-cyclohexene-(3)-carboxylic acid-(1) 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (+/-)-cis-4-hydroxymethyl-3-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  一些丁二烯和戊二烯二聚体的形成和热重排。用于鉴定常见双自由基中间体的热化学动力学论证的有效性测试

  摘要：

  通过动力学和立体化学技术研究了丁二烯和戊间二烯二聚的机理以及相应二聚体的热重排。特别注意以下问题：在二烯 1a 或 lb 的 Diets-Alder 二聚化中，是否涉及相应的 (2 + 2] 二聚体 3a 和 3b 的 1,3-σ 重排所共有的中间体。在 cis-1,2-divinylcyelobutane (Sa) 的末端乙烯基位置阻止正常的立体定向船状 Cope 重排为 3,4-二甲基-顺,cis-cycloocta-1,5-diene 并允许检测新的“非船”过程，whicp 导致立体异构体 pr6duct。船状速率常数随着 Sa > cTT-8 > cCT-8 > cCC-8 系列中末端顺式甲基取代基的增加而下降。效应的总范围等于 1.81 XI 05。反式-1,2-二丙烯基环丁烷也产生 Cope 重排产物，但该反应仅通过间接机制发生：先差向异构化为顺式异构体，然后 Cope 重排后者。反式-3

  DOI：

  10.1021/ja00435a031
• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 在 过氧化氢,锂盐(1:1) 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-cis-2-methyl-cyclohexene-(3)-carboxylic acid-(1)
  参考文献：
  名称：

  2,5-二酮哌嗪，用于不对称Diels-Alder反应的新型手性助剂

  摘要：

  二酮哌嗪已经用作不对称Diels-Alder反应的手性助剂。发现环-S-苯丙氨酰基-R-脯氨酸（2）是这些助剂中最有前途的，并以高化学产率（78-95％）提供了Diels-Alder加合物，其内选择性通常大于9：1。观察到的非对映选择性可与先前最好的公开值进行比较。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00769-7

文献信息

• Dispiroketals in synthesis (Part 13): Functionalised dispiroketals as new chiral auxiliaries; highly stereoselective diels-alder reactions using a bifunctional, C2- symmetrical chiral auxiliary
  作者：Barend C.B. Bezuidenhoudt、Grant H. Castle、Joanna V. Geden、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85339-8

  日期：1994.10

  Highly selective, asymmetric, Lewis acid catalysed Diels-Alder reactions are reported with a bifunctional, C2-symmetrical diacrylate derivative obtained from a chiral auxiliary based on dihydroxylated dispiroketals.

  据报道，具有高选择性，不对称路易斯酸催化的Diels-Alder反应与由基于二羟基二螺酮基的手性助剂获得的双官能C 2对称二丙烯酸酯衍生物。
• Alder; Vogt, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1949, vol. 564, p. 109,120
  作者：Alder、Vogt

  DOI：——

  日期：——
• α‘-Hydroxy Enones as Achiral Templates for Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Jesús M. García、Alberto González、Elena Arceo

  DOI：10.1021/ja0368002

  日期：2003.11.1

  alpha'-Hydroxy enones react with dienes in the presence of (S,S)-[Cu(tBu-box)](OTf)2 or (S,S)-[Cu(tBu-box)](SbF6)2 (2 to 10 mol %) to afford the corresponding Diels-Alder adducts in high yield and selectivity. Isomeric ratios (regioselectivity, endo/exo or cis/trans) of up to >99:1 and ee values of up to >99% are obtained. Significantly, difficult dienes such as isoprene, 2,3-dimethyl butadiene and piperylene behave satisfactorily. Subsequent oxidative cleavage of the ketol in the resulting cycloadducts by treatment with cerium ammonium nitrate (CAN) yields the corresponding enantiopure carboxylic acids. Alternatively, carbonyl addition and subsequent diol cleavage with CAN produces the corresponding ketone adducts.
• Claisen rearrangements of lactonic (silyl) enolates: a new route to functionalized cycloalkenes
  作者：Samuel Danishefsky、Raymond L. Funk、James F. Kerwin

  DOI：10.1021/ja00542a058

  日期：1980.10
• Kugatova-Shemyakina,G.P. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1970, vol. 6, p. 2459 - 2463
  作者：Kugatova-Shemyakina,G.P. et al.

  DOI：——

  日期：——