tert-Butyl-[3-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methyl-propoxy]-dimethyl-silane | 173066-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-Butyl-[3-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methyl-propoxy]-dimethyl-silane
• 英文别名: Tert-butyl-(3-diphenylphosphoryl-2-methylpropoxy)-dimethylsilane
• CAS: 173066-77-8
• 化学式: C₂₂H₃₃O₂PSi
• 分子量: 388.562
• InChiKey: FQSVZLLGAKFYFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-[3-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methyl-propoxy]-dimethyl-silane 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以43%的产率得到tert-Butyl-[(2S,3R)-3-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methyl-butoxy]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  关于锂化氧化膦的构型稳定性

  摘要：

  已经使用两种方法确定锂化的氧化膦在－78°C下在THF中是否构型稳定：从这两种方法，我们得出结论，即使在与内部亲电试剂反应的时间尺度上，锂化的氧化膦也不是构型稳定的（例如Me 3 SiCl） 。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01743-2
• 作为产物：
  描述：

  1-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methylprop-2-ene 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 tert-Butyl-[3-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methyl-propoxy]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  使用非对映体纯和对映体富集的氧化膦研究锂化氧化膦的构型稳定性

  摘要：

  外消旋但非对映体纯的氧化膦的锂化，然后进行亲电淬火，表明锂化的氧化膦在THF中在–78°C的条件下在几分钟内不稳定。这些结果已使用旋光性氧化膦进行了验证：用Me 3 SiCl和环丁酮进行的锂化和原位淬灭实验表明，即使在其与这些亲电试剂反应的时间尺度上，锂衍生物也不是构型稳定的。

  DOI：

  10.1039/p19960002567

文献信息

• Highly stereoselective hydroxy-alkylation, silylation and alkylation reactions of lithium derivatives of chiral phosphine oxides
  作者：Catherine Guéguen、Helen J Mitchell、Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01611-5

  日期：1996.10

  Reactions of lithium derivatives of chiral phosphine oxides with ketones (e.g cyclohexanone, cyclobutanone, valerophenone) and Me3SiCl proceed with excellent levels of syn selectivity. In contrast, reactions with methyl iodide are moderately anti selective and those with aldehydes show no selectivity whatsoever.

  手性氧化膦的锂衍生物与酮（例如环己酮，环丁酮，戊二酮）和Me 3 SiCl的反应以优异的顺选择性进行。相反，与甲基碘的反应是中等抗选择性的，而与醛的反应则没有任何选择性。
• On the configurational stability of lithiated phosphine oxides
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01743-2

  日期：1995.11

  Two methods have been used to determine whether lithiated phosphine oxides arc configurationally stable in THF at −78 °C: from both, we conclude that lithiated phosphine oxides are not configurationally stable even on the timescale of reaction with internal electrophiles (eg Me3SiCl).

  已经使用两种方法确定锂化的氧化膦在－78°C下在THF中是否构型稳定：从这两种方法，我们得出结论，即使在与内部亲电试剂反应的时间尺度上，锂化的氧化膦也不是构型稳定的（例如Me 3 SiCl） 。
• Gueguen, Catherine; O'Brien, Peter; Powell, Harold R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 20, p. 3405 - 3417
  作者：Gueguen, Catherine、O'Brien, Peter、Powell, Harold R.、Raithby, Paul R.、Warren, Stuart

  DOI：——

  日期：——
• Investigation of the configurational stability of lithiated phosphine oxides using diastereomerically pure and enantiomerically enriched phosphine oxides
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1039/p19960002567

  日期：——

  diastereomerically pure phosphine oxides followed by electrophilic quench indicates that lithiated phosphine oxides are not configurationally stable over a period of minutes in THF at –78 °C. These results have been verified using an optically active phosphine oxide: lithiation and in situ quench experiments with Me3SiCl and cyclobutanone indicate that the lithium derivatives are not configurationally stable even

  外消旋但非对映体纯的氧化膦的锂化，然后进行亲电淬火，表明锂化的氧化膦在THF中在–78°C的条件下在几分钟内不稳定。这些结果已使用旋光性氧化膦进行了验证：用Me 3 SiCl和环丁酮进行的锂化和原位淬灭实验表明，即使在其与这些亲电试剂反应的时间尺度上，锂衍生物也不是构型稳定的。