diethyl 2-((tosyloxy)imino)malonate | 20893-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-((tosyloxy)imino)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(tosyloxy)imino]malonate；diethyl O-tosylisonitrosomalonate；O-Tosyl-isonitroso-malonsaeurediaethylester；diethyl 2-(4-methylphenyl)sulfonyloxyiminopropanedioate
• CAS: 20893-05-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₇S
• 分子量: 343.357
• InChiKey: JUQBBFPEHHIQKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-66 °C
• 沸点：
  442.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-((tosyloxy)imino)malonate 以 乙醚 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 1-tosyloxyaziridine-2,2-dicarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  1-Acyloxyaziridine-2,2-dicarboxylic acid esters

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00515636
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 diethyl 2-((tosyloxy)imino)malonate
  参考文献：
  名称：

  实用的单双亲电胺化剂：一个新的、更可持续的碳氮键形成平台

  摘要：

  鉴于胺类在大量具有生物活性的天然产物、活性药物成分、农用化学品和功能材料中的重要性，开发具有广泛底物范围的高效 CN 键形成方法继续处于合成有机化学研究的前沿. 在这里，我们提出了一种通用的、全新的合成方法，用于直接、无过渡金属制备对称和不对称的二芳基胺、芳基烷基胺和二烷基胺，该方法依赖于容易获得的 C-亲核试剂向稳定的亲电胺化剂的氮原子。使用空间和电子可调的酮基丙二酸衍生亚胺和肟实现了氮原子的实际单极性和双极性反转（即，umpolung）。全面的，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05279

文献信息

• Experimental and Theoretical Analysis of the Photochemistry and Thermal Reactivity of Ethyl Diazomalonate and Its Diazirino Isomer. The Role of Molecular Geometry in the Decomposition of Diazocarbonyl Compounds
  作者：Aneta Bogdanova、Vladimir V. Popik

  DOI：10.1021/ja047824r

  日期：2004.9.1

  adopt a conformation in which carbonyl groups are almost orthogonal to the carbene plane. The outcome of the photolysis of ethyl diazomalonate depends on the wavelength of irradiation. Irradiation with 254 nm light results in the loss of nitrogen and the formation of dicarboethoxycarbene (5, Phi(254) = 0.31), while at longer wavelengths, diazirine 2 becomes an important byproduct (Phi(350) = 0.09). This

  重氮丙二酸乙酯 (1) 或 3,3-二氮丙啶二羧酸乙酯在甲醇溶液中的光化学或热分解产生 OH 插入产物 6，而在这两种情况下均未检测到沃尔夫重排的产物。温度依赖性 (13)C NMR 谱的分析和 DFT B3LYP/6-311+G(3df,2p) 和 MP2/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311+G(3df,2p) 的结果) 计算使我们得出结论，重氮二酯 1 主要存在于 Z,Z 构象中。相比之下，环状异丙叉重氮丙二酸酯 (3) 的光解（其重氮二羰基部分也具有 Z,Z 构型）导致干净的沃尔夫重排。这些观察使我们得出结论，重氮丙二酸酯的光分解方向不受基态构象的控制。1 和 3 去重氮化的势能面的量子力学分析表明，作为离散中间体的卡宾的形成受后者采用羰基几乎与卡宾正交的构象的能力控制飞机。重氮丙二酸乙酯光解的结果取决于照射波长。用 254 nm 光照射会导致氮损失并形成二碳乙氧基卡宾
• <i>Aza</i>-Quasi-Favorskii Reaction: Construction of Highly Substituted Aziridines through a Concerted Multibond Rearrangement Process
  作者：Padmanabha V. Kattamuri、Jidong Zhao、Tamal Kanti Das、Juha H. Siitonen、Nathan Morgan、Daniel H. Ess、László Kürti

  DOI：10.1021/jacs.2c03805

  日期：2022.6.22

  A new molecular rearrangement, the aza-Quasi-Favorskii rearrangement, has been developed for the construction of highly substituted aziridines. Electron-deficient O-sulfonyl oximes react readily with α,α-disubstituted acetophenone-derived enolates to furnish highly substituted aziridines via this unprecedented domino process. In-depth computational studies reveal an asynchronous yet concerted nitrenoid-type

  一种新的分子重排，即氮杂-准法沃斯基重排，已被开发用于构建高度取代的氮丙啶。缺电子的O-磺酰肟很容易与 α,α-二取代苯乙酮衍生的烯醇化物反应，通过这种前所未有的多米诺骨牌过程提供高度取代的氮丙啶。深入的计算研究揭示了异步但一致的氮素型重排途径。
• Exploiting <i>N</i>-Centered Umpolung Reactivity of α-Iminomalonates for the Synthesis of <i>N</i>-Sulfenylimines and Sulfonamides
  作者：Sourav Roy、Krishnapriya Anattil Unnikrishnan、Arijit Chakraborty、Rositha Kuniyil、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00110

  日期：2024.3.1

  An efficient and interesting N-centered umpolung method has been disclosed to construct beneficial S–N bonds, furnishing N-sulfenylimines, which can readily be converted into the corresponding sulfonamide derivatives in a one-pot sequential operation. N-Sulfenylimines are potent intermediates in organic synthesis, whereas sulfonamides are of major molecular interest due to their rich biological activities

  已经公开了一种有效且有趣的N中心 umpolung 方法来构建有益的 S-N 键，提供N -硫基亚胺，它可以在一锅顺序操作中轻松转化为相应的磺酰胺衍生物。 N-磺基亚胺是有机合成中有效的中间体，而磺酰胺由于其丰富的生物活性和在药物化学中的广泛适用性而备受分子关注。由于反应条件和设置简单，该方案显示出广泛且通用的底物范围，从而对N-硫基亚胺和磺酰胺的合成具有优异的官能团耐受性。针对这种独特的方法，提出了一种经过计算和实验支持的密度泛函理论（DFT）的便捷机制。
• Highly efficient sequential N,N,C-trialkylation of α-N-acyloxyimino esters
  作者：Isao Mizota、Tatsuya Maeda、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.111

  日期：2015.9

  alpha-N-Acyloxyimino esters serve as highly efficient substrates for the N,N,C-trialkylation reaction that can introduce various patterns of nucleophiles at the imino nitrogen and carbon atoms to synthesize N,N-dialkylated and N,N,C-trialkylated a-amino esters in moderate to high yields. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Perrocheau, J.; Carrie, R., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1993, vol. 102, # 11/12, p. 749 - 760
  作者：Perrocheau, J.、Carrie, R.

  DOI：——

  日期：——