lithium di-(p-tolyl)-phosphide | 39952-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium di-(p-tolyl)-phosphide
• 英文别名: lithium di(p-tolyl)phosphide；Li(p-tol)₂；LiP(p-tol)2；Lithium-di-(p-toluyl)-phosphid；Lithium di-p-tolylphosphanide；lithium;bis(4-methylphenyl)phosphanide
• CAS: 39952-43-7
• 化学式: C₁₄H₁₄LiP
• 分子量: 220.18
• InChiKey: QIVOGHUPRPDJAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-W2Cl2(dimethylamido)4 、 lithium di-(p-tolyl)-phosphide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到1,2-W2(mu.-P(p-tol)2)2(NMe2)4
  参考文献：
  名称：

  Buhro, William E.; Chisholm, Malcolm H.; Folting, Kirsten, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 2, p. 557 - 570

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二对甲苯膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 lithium di-(p-tolyl)-phosphide
  参考文献：
  名称：

  合成半挥发性膦的便捷方法

  摘要：

  一系列hemilabile字符的新的官能化的膦的，R 2 P（CH 2）Ñ Z，已经从使用几种合成方法二芳基膦制备。合成方法包括用官能化的卤代烷烃X（CH 2）n Z对二芳基磷酸锂或（二芳基膦基）硼烷加合物进行烷基化，以及合适的官能化烯丙基或乙烯基衍生物的光化学加氢磷酸化，H 2 C = CHZ或H 2 C = CHCH 2 Z，使用白光。甲范围R 2 PH（R = BN，4-MeOC 6 H ^ 4，4-MEC 6 ħ 4，2-MEC为了调节磷供体原子上的电子密度，已经使用了6 H 4，Ph，4-F 3 CC 6 H 4）。通过选择供体基团（Z = OMe，OEt，OBu，NMe 2）或柔性碳链的长度（n = 2、3），可以改变半不稳定片段的配位能力。由二芳基氯膦和烯丙基溴化镁制备了半不稳定的氟化烯丙基膦，R 2 PCH 2 CH ＝ CH 2（R ＝ 4-FC 6 H 4，C 6 F 5）。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088060

文献信息

• Triphos derivatives and diphosphines as ligands in the ruthenium-catalysed alcohol amination with NH₃
  作者：N. Nakagawa、E. J. Derrah、M. Schelwies、F. Rominger、O. Trapp、T. Schaub

  DOI：10.1039/c5dt04870b

  日期：——

  triphos derivatives with electron-donating functional group were synthesized and used as ligands in the Ru-catalysed alcohol amination with NH3. The triphos derivatives are effective for the formation of primary amines. On the other hand, if hemilabile diphosphines as tridentate ligands are used, mixtures of secondary-along with primary amines are obtained. It was found that even simple diphosphines can

  据报道，钌-三磷和二膦催化氨醇化。合成了各种类型的具有给电子官能团的三醇衍生物，并将其用作Ru催化的NH 3醇胺化反应的配体。三光衍生物对于伯胺的形成是有效的。另一方面，如果使用半不稳定的二膦作为三齿配体，则可获得仲胺与伯胺的混合物。发现甚至简单的二膦也可以用作选择性形成仲胺的配体。二膦系统允许Ru催化形成仲胺的新途径。
• Intramolecular Exchange of Coordinated and Dangling Phosphine Groups in Pentacarbonyl[(diphenylphosphino)(di-<i>p-</i>tolylphosphino)methane]tungsten(0)
  作者：Richard L. Keiter、Deliang Chen、Geoffrey A. Holloway、Ellen A. Keiter、Yi Zang、M. Todd Huml、Jonathan Filley、Douglas E. Brandt

  DOI：10.1021/om300092x

  日期：2012.6.25

  determined for the isomerization of the linkage isomers (OC)5W[κ1-PPh2CH2P(p-tolyl)2] (5) and (OC)5W[κ1-P(p-tolyl)2CH2PPh2] (6). It is proposed that this intramolecular exchange involves a nucleophilic attack of the pendant phosphine on a cis carbonyl group, followed by ring opening and a 1,2-shift.

  平衡常数和速度已被确定为键异构体的异构化（OC）5 W [κ 1 -PPh 2 CH 2 P（p -甲苯基）2 ]（5）和（OC）5 W [κ 1 -P（对甲苯基）2 CH 2 PPh 2 ]（6）。提出这种分子内交换涉及侧基膦对顺式羰基的亲核攻击，然后开环和1，2-移位。
• Asymmetric Hydrogenation of Dehydroamino Acids and Dehydrodipeptides with Rhodium(I)-modified DIOP Catalysts
  作者：Takamichi Yamagishi、Masanobu Yatagai、Hidetoshi Hatakeyama、Mitsuhiko Hida

  DOI：10.1246/bcsj.57.1897

  日期：1984.7

  the dioxolane ring had a small effect on the asymmetric induction by DIOP in the hydrogenation. Modification at the phosphino group affected the stereocontrol by the ligand and the unsymmetrical DIOP with di-2-naphthylphosphino group gave higher optical yields than (−)-DIOP for the hydrogenation of α-acetamidocinnamic acid and dehydrodipeptides.

  (-)-DIOP 以两种方式进行了修饰：i)，在 (-)-DIOP 的二氧戊环上引入了一个大的芳族取代基，以及 ii)，用二芳基膦基取代一个二苯基膦基，得到不对称的 DIOP。二氧戊环的修饰对氢化中DIOP的不对称诱导影响很小。膦基的修饰影响了配体的立体控制，并且对于 α-乙酰氨基肉桂酸和脱氢二肽的氢化，具有二-2-萘基膦基的不对称 DIOP 比 (-)-DIOP 产生更高的光学产率。
• Synthesis of molybdenum-rhodium and molybdenum-iridium compounds linked by a heterodifunctional ligand and formation of molybdenum-iridium dihydrides by reaction with molecular hydrogen
  作者：Charles P. Casey、R. Morris Bullock、Francois Nief

  DOI：10.1021/ja00364a019

  日期：1983.12

  The preparation of a series of Rh(i)-Mo and Ir(I)-Mo compounds is reported. In addition, the formation of dihydrides from the oxidative addition of H/sub 2/ to the Ir(I) centers is discussed.

  报道了一系列 Rh(i)-Mo 和 Ir(I)-Mo 化合物的制备。此外，还讨论了由 H/sub 2/ 氧化加成到 Ir(I) 中心形成二氢化物的过程。
• 2,2′-联吡啶骨架双膦配体及其制备方法、应用
  申请人：成都欣华源科技有限责任公司

  公开号：CN114656501A9

  公开（公告）日：2022-07-22

  本发明公开了2,2'-联吡啶骨架双膦配体及其制备方法、应用，其中，双膦配体采用2,2'-联吡啶骨架，在用于氢甲酰化反应时，与现有催化体系相比，不仅利用膦与铑配位发挥空间和电子效应，还利用骨架上N的配位能力，显著提高双膦配体与铑络合物的配位能力，改善铑的固有催化性能；此外，用于合成该双膦配体的原料易得、合成条件温和、合成步骤简单，有利于工业化批量生产，具有广泛的推广价值。