para-F-TADDOL | 144109-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: para-F-TADDOL
• 英文别名: [(4R,5R)-5-[bis(4-fluorophenyl)-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-bis(4-fluorophenyl)methanol
• CAS: 144109-63-7
• 化学式: C₃₁H₂₆F₄O₄
• 分子量: 538.539
• InChiKey: BILGJRXRTNFLOU-VSGBNLITSA-N

物化性质

• 沸点：
  627.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.327±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  para-F-TADDOL 在 氯化亚砜 、 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 C₃₃H₂₄F₄N₂O₂
  参考文献：
  名称：

  酒石酸衍生的 N-螺季铵盐作为手性相转移催化剂的设计、合成和应用†‡

  摘要：

  一类新的酒石酸衍生 N-螺季铵盐是从已知的 TADDOL 开始合成的。发现这些化合物催化不对称α-烷基化甘氨酸 具有高对映选择性和良好产率的希夫碱。

  DOI：

  10.1039/c1ob06573d
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-二乙氧基羰基-2,2-二甲基二氧 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 para-F-TADDOL
  参考文献：
  名称：

  钯（0）-催化的C（sp3-）-H氨基甲酸酯化反应合成β-内酰胺

  摘要：

  据报道，β-内酰胺的一般且用户友好的合成方法利用了Pd 0催化的C（sp 3）-H键的氨基甲酰化作用，并在化学计量的一氧化碳下在两腔反应器中运行。与以前的基于C（sp 3）-H活化的方法相反，该反应与一系列伯，仲和活化的叔CH键兼容。另外，证明了使用手性亚膦酸酯配体的对映选择性形式的可行性。最后，该方法可用于合成有价值的对映体纯的无β-内酰胺和β-氨基酸。

  DOI：

  10.1002/anie.201703109

文献信息

• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Disubstituted Methylenecyclopropanes Enabled by TADDOL-based Diphosphite Ligands
  作者：Rongrong Yu、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04374

  日期：2020.1.17

  A vast range of novel TADDOL-based diphosphite ligands were first synthesized and applied in the nickel-catalyzed asymmetric hydrocyanation of disubstituted methylenecyclopropanes. By employing these new catalysts, the conversion of diverse methylenecyclopropanes into their corresponding allylic nitriles was first enabled, in good yield with excellent enantioselectivities.

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。
• Investigations Concerning the Syntheses of TADDOL-Derived Secondary Amines and Their Use To Access Novel Chiral Organocatalysts
  作者：Mario Waser、Katharina Gratzer

  DOI：10.1055/s-0032-1316804

  日期：——

  of the catalysts prepared was found to be highly useful for the phase-transfer catalyzed α-alkylation of glycine Schiff base (high yields and up to 93% ee). A structurally carefully diversified library of novel TADDOL-derived chiral secondary amines was synthesized and investigated for their applicability to obtain new organocatalysts like chiral Lewis bases and chiral phase-transfer catalysts. The scope

  摘要 合成了一个结构仔细多样化的新型 TADDOL 衍生的手性仲胺库，并研究了它们在获得新的有机催化剂（如手性路易斯碱和手性相转移催化剂）方面的适用性。系统地研究了获得这些催化剂的已开发合成路线的范围和局限性，以及它们在不同基准反应中的催化性能。发现制备的最强大的催化剂对于甘氨酸席夫碱的相转移催化α-烷基化非常有用（高产率和高达 93% ee）。 合成了一个结构仔细多样化的新型 TADDOL 衍生的手性仲胺库，并研究了它们在获得新的有机催化剂（如手性路易斯碱和手性相转移催化剂）方面的适用性。系统地研究了获得这些催化剂的已开发合成路线的范围和局限性，以及它们在不同基准反应中的催化性能。发现制备的最强大的催化剂对于甘氨酸席夫碱的相转移催化α-烷基化非常有用（高产率和高达 93% ee）。
• Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Vinyl Arene Compounds by Palladium Catalysis: A Carbene Strategy
  作者：Jia Feng、Bin Li、Yun He、Zhenhua Gu

  DOI：10.1002/anie.201509571

  日期：2016.2.5

  An efficient palladium‐catalyzed asymmetric synthesis of axially chiral vinyl arenes from aryl bromides and hydrazones is reported. The products were easily oxidized to axially chiral biaryl compounds, and the phosphine oxides were readily reduced to phosphine ligands.

  据报道，由芳基溴化物和类化合物可以有效地钯催化不对称合成轴向手性乙烯基芳烃。产物易于氧化成轴向手性联芳基化合物，氧化膦易于还原成膦配体。
• 基于手性二胺的螺环骨架的手性磷腈催化剂、 制备方法及其应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN105056991B

  公开（公告）日：2017-06-13

  本发明提供一类基于手性二胺的螺环骨架的手性磷腈催化剂,制备方法以及应用。该催化剂具有(RX‑)3P＝NR’的通式结构，通过R，R’引入手性基团，具有两个七元环通过螺膦中心相连的结构。系利用旋光纯的酒石酸或取代的环己(戊)二酸作为原料，通过酯化，格式反应，有或无氯化反应，叠氮化反应，还原反应生成手性二胺，然后与五氯化磷发生螺环化反应构建膦中心螺环，在碱性条件下得到手性磷腈分子催化剂，其中直接的叠氮取代羟基的方法，具有很好的应用推广价值。该催化剂具有催化效率高、立体选择性好、条件温和、经济环保和操作简便等优点，具有推广和应用前景。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular [4+2] Cycloaddition using a Chiral Phosphine-Phosphite Ligand: Importance of Microwave-Assisted Catalyst Conditioning
  作者：Anna Falk、Lukas Fiebig、Jörg-Martin Neudörfl、Andreas Adler、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.201100658

  日期：2011.12

  The use of modular α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol (TADDOL)- and 1,1′-bi-2-naphthol (BINOL)-derived phosphine-phosphite ligands (L2*) in the asymmetric rhodium-catalyzed intramolecular [4+2] cycloaddition (“neutral” Diels–Alder reaction) of (E,E)-1,6,8-decatriene derivatives (including a 4-oxa and a 4-aza analogue) was investigated. Initial screening of a small ligand library led to the

  模块化α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）-和1,1'-联-2-萘酚（BINOL）衍生的亚膦酸酯的使用（E，E的不对称铑催化的分子内[4 + 2]环加成反应（“中性” Diels–Alder反应）中的配体（L 2 *））-1,6,8-癸三烯衍生物（包括4-氧杂和4-氮杂类似物）进行了研究。对小的配体库的初步筛选导致鉴定出最有前途的，TADDOL衍生的配体，该配体带有在芳烃骨架上与亚磷酸酯部分相邻的苯基。在进一步优化研究的过程中，观察到在反应时间内形成了一种新的，更具选择性的催化剂物种。通过在添加底物之前用微波照射预催化剂，可以实现高对映选择性（最高93％ee）。新的环化方案已成功应用于所研究的所有三种底物，从而以良好的收率和选择性获得了双环产物。31 P NMR和ESI-MS测量表明[Rh（L 2*）2 ] +种作为更具选择性的（预）催化剂。