ethyl 2-sec-butylbenzoate | 5133-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-sec-butylbenzoate
• 英文别名: Ethyl 2-(butan-2-yl)benzoate；ethyl 2-butan-2-ylbenzoate
• CAS: 5133-56-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: YIRKOLCHXSTLLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸乙酯, 、 sec-BuMgBr 在 zinc(II) chloride 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 diethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-丁基苯甲酸乙酯 、 ethyl 2-sec-butylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  电子不足的二烯作为配体，用于钯催化的交叉偶联反应：通过伯烷基锌和仲烷基锌试剂对芳基碘化物进行高效烷基化

  摘要：

  发现缺电子的二烯L 1是促进钯催化的涉及伯烷基锌试剂和仲烷基锌试剂的Negishi偶联的有效配体。反应在60°C的THF中与5 mol％的由双（乙腈）二氯化钯[PdCl 2（MeCN）2 ]和L 1原位生成的催化剂轻松进行，并且对与苯环相连的氯，溴等官能团以及与反应位点相邻的β-H原子具有良好的耐受性。当单独使用异丙基氯化锌作为亲核试剂时，在我们的系统中也观察到了文献报道的反应中涉及的仲烷基锌试剂中存在问题的异构化。然而，当在L 1存在下使用i- Pr 2 Zn时，异构化被显着抑制。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800118

文献信息

• Pincer Thioamide and Pincer Thioimide Palladium Complexes Catalyze Highly Efficient Negishi Coupling of Primary and Secondary Alkyl Zinc Reagents at Room Temperature
  作者：Haibo Wang、Jing Liu、Yi Deng、Tianyin Min、Ganxiang Yu、Xiaojun Wu、Zhen Yang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.200801860

  日期：2009.1.26

  structures of complexes 2 and 3 were confirmed by X‐ray analysis. Both complexes are efficient catalysts for Negishi couplings involving primary and secondary alkyl zinc reagents bearing β‐hydrogen atoms. At a concentration of 0.1–0.5 mol % both catalysts readily promoted reactions at room temperature or even at 0 °C. The operational simplicity of these processes, in conjunction with the easy accessibility

  制备了钳形硫代酰胺Pd II配合物2，其与氯化环己基锌反应生成了除Pd 0种类外的新型钳形硫代酰亚胺Pd II配合物3。配合物2和3的结构X射线分析证实。两种络合物都是Negishi偶联的有效催化剂，涉及带有β-氢原子的伯烷基锌试剂和仲烷基锌试剂。在0.1-0.5 mol％的浓度下，两种催化剂在室温甚至0°C时都容易促进反应。这些方法的操作简便性，以及催化剂和底物的易于接近性，保证了这种新方法的综合实用性。在极低的催化剂负载量2（周转数：6 100 000）下进行的19.35 g规模的实验强调了该催化体系的潜在应用。单烷基和二烷基锌试剂在与配合物2或2催化的芳基碘化物的反应中显示出不同的反应性和选择性。如图3所示，通过使用适量的二烷基锌试剂，抑制了涉及无环仲烷基锌衍生物的反应中的异构化。基于初步的动力学特征和反应证据，为涉及无环仲烷基锌试剂的反应提出了三种可能的途径，以合理化单烷基锌衍生物和二烷基锌衍生物之间的差异。
• Superior Effect of a π-Acceptor Ligand (Phosphine−Electron-Deficient Olefin Ligand) in the Negishi Coupling Involving Alkylzinc Reagents
  作者：Xiancai Luo、Heng Zhang、Hui Duan、Qiang Liu、Lizheng Zhu、Tony Zhang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ol701995t

  日期：2007.10.1

  [GRAPHICS]Palladium-catalyzed Negishi cross-coupling involving primary and secondary alkyls, even in the presence of beta-H, can be achieved at ambient temperature using chelating ligands containing a phospline and an electron-deficient olefin. The superior effects of the ligands were shown not only in the desired cross-coupling product yields but also in the fast reaction at mild conditions. This reaction has been also scaled up to 50 g in 0.005 mol % catalyst (20,000 TONs) at room temperature.
• Effective Pd-Nanoparticle (PdNP)-Catalyzed Negishi Coupling Involving Alkylzinc Reagents at Room Temperature
  作者：Jing Liu、Yi Deng、Haibo Wang、Hua Zhang、Ganxiang Yu、Bingbin Wu、Heng Zhang、Qiang Li、Todd B. Marder、Zhen Yang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ol8007342

  日期：2008.7.3

  Pd(OAc)(2) is an efficient catalyst precursor for Negishi coupling in the presence of Bu4NBr. Secondary and primary alkylzinc reagents with beta-H and arylzinc reagents all reacted with aryl iodides at temperatures as low as -20 degrees C, giving moderate to good yields. One example of coupling between alkynylzinc reagents and aryl iodides was tested and the yield was good. Preliminary kinetic studies indicated that the process involved PdNPs as the active catalytic species.
• An Electron-Deficient Diene as Ligand for Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions: An Efficient Alkylation of Aryl Iodides by Primary and Secondary Alkylzinc Reagents
  作者：Qiang Liu、Hui Duan、Xiancai Luo、Yang Tang、Gang Li、Rong Huang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/adsc.200800118

  日期：2008.6.9

  An electron-deficient diene, L1, was found to be an effective ligand in facilitating palladium-catalyzed Negishi couplings involving primary and secondary alkylzinc reagents. The reactions took place readily at 60 °C in THF with 5 mol% of a catalyst generated in situ from bis(acetonitrile)palladium dichloride [PdCl2(MeCN)2] and L1, and functional groups such as chloro, bromo, etc. attached to phenyl

  发现缺电子的二烯L 1是促进钯催化的涉及伯烷基锌试剂和仲烷基锌试剂的Negishi偶联的有效配体。反应在60°C的THF中与5 mol％的由双（乙腈）二氯化钯[PdCl 2（MeCN）2 ]和L 1原位生成的催化剂轻松进行，并且对与苯环相连的氯，溴等官能团以及与反应位点相邻的β-H原子具有良好的耐受性。当单独使用异丙基氯化锌作为亲核试剂时，在我们的系统中也观察到了文献报道的反应中涉及的仲烷基锌试剂中存在问题的异构化。然而，当在L 1存在下使用i- Pr 2 Zn时，异构化被显着抑制。