2-(β-styryl)-N-methylbenzimidazole | 2562-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 2-(β-styryl)-N-methylbenzimidazole
• 英文别名: 1-methyl-2-styryl-1H-benzimidazole；2-styryl-1-methylbenzimidazole；1-methyl-2-styryl-1H-benzoimidazole；1-(1-Methyl-benzimidazolyl-2)-2-phenyl-ethylen；1-Methyl-2-styryl-1H-benzoimidazole；1-methyl-2-(2-phenylethenyl)benzimidazole
• CAS: 2562-94-9
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂
• mdl: MFCD02630634
• 分子量: 234.301
• InChiKey: QDZVXONVFRIVPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-(4-chlorobenzylidene)glycinate 、 2-(β-styryl)-N-methylbenzimidazole 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 C₅₄H₄₄NO₂P 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到methyl (2R,3S,4R,5S)-5-(4-chlorophenyl)-4-(1-methyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)-3-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-取代的烯基杂芳烃作为偶极亲和体在 Cu (I) -催化的偶氮甲碱叶立德的不对称 1,3-偶极环加成反应中，由双重激活策略提供支持：立体选择性和机械洞察力

  摘要：

  偶氮甲碱叶立德与各种缺电子烯烃的催化不对称 1,3-偶极环加成反应为有机合成中制备对映体富集的吡咯烷提供了最直接的方案。然而，在这样的协议中使用共轭链烯基杂芳烃作为偶极体来提供一类在药物化学中特别重要的分子仍然是一个巨大的挑战。在此，我们报告了各种 β-取代的烯基杂芳烃，在没有强吸电子取代物的情况下挑战内部烯烃底物，首次成功地用作偶极试剂在 Cu (I) 催化的偶氮甲碱的不对称 1,3-偶极环加成反应中叶立德。该反应提供了大量多立体杂环，以良好的收率结合了生物学上重要的吡咯烷和杂芳烃骨架，具有独特的非对映选择性和出色的对映选择性。我们广泛的密度泛函理论 (DFT) 计算提出了一个工作模型来解释立体化学结果的起源，并阐明了金属对偶极子和亲偶极子底物的罕见双重激活/配位，其中空间体积大、刚性和单齿亚磷酰胺具有三重同轴手性的配体在金属中心周围提供有效的手性袋中起着关键作用，从而产生高对映选择性。亲偶极底物中的杂原子与

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12911
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯并咪唑 以 甘油 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 2-(β-styryl)-N-methylbenzimidazole
  参考文献：
  名称：

  Green Syntheses of N-Alkyl-2-styrylbenzimidazoles

  摘要：

  开发了合成2-苯乙烯基苯并咪唑(3a-c)及其N-烷基衍生物(7a-i)的简单绿色方法。邻苯二胺(1)与肉桂酸(2a-c)在甘油作为绿色高效溶剂的条件下缩合,得到2-苯乙烯基苯并咪唑(3a-c)。另外,也可以通过2-甲基苯并咪唑(4)与苯甲醛(5a-c)在甘油溶剂中缩合制备化合物3。2-苯乙烯基苯并咪唑(3a-c)和2-甲基苯并咪唑(4)分别在DMS/DES/PhCH2Cl条件下进行烷基化,采用固相反应物简单物理研磨、PEG-600作为溶剂进行溶液相处理以及微波辐射等绿色方法,分别得到N-烷基-2-苯乙烯基苯并咪唑(7a-i)和N-烷基-2-甲基苯并咪唑(6a-c)。另外,也可以通过6a-c与5a-c在180°C甘油中加热3-4小时制备化合物7a-i。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2013.15080

文献信息

• Unprecedented salt-promoted direct arylation of acidic sp2 CH bonds under heterogeneous Ni-MOF-74 catalysis: Synthesis of bioactive azole derivatives
  作者：Huong T.T. Nguyen、Duc N.A. Doan、Thanh Truong

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.11.009

  日期：2017.1

  Herein, nickel-based metal-organic framework, Ni-MOF-74, was synthesized by a solvothermal method and its properties was characterized by a host of techniques. Ni-MOF-74 exhibited exceptional catalytic activity toward the direct arylation of azoles via C H activation while other Ni-MOFs, nickel-based heterogeneous systems, and homogeneous counter parts displayed lower activity. Optimal conditions involved

  摘要 本文采用溶剂热法合成了镍基金属有机骨架Ni-MOF-74，并通过多种技术对其性能进行了表征。Ni-MOF-74 通过 CH 活化对唑类的直接芳基化表现出优异的催化活性，而其他 Ni-MOF、镍基非均相体系和均相配对部件表现出较低的活性。最佳条件涉及在二甘醇二甲醚溶剂中使用 Li 2 CO 3 或 KCl 盐 18 小时，并且不需要额外的配体。这是使用氯化钾盐作为促进杂环芳基化的第一个也是前所未有的报告。通过避免使用强碱和氧化剂，优化的条件与广泛的官能团和杂环兼容。此外，利用 Ni-MOF-74 的大孔径尺寸，我们能够利用优化的条件成功合成几种具有生物活性的芳基化唑衍生物。以前使用非均相催化剂来处理这些生物活性化合物的研究在文献中没有进行。浸出试验表明，不太可能通过浸出的活性镍物种进行均相催化。因此，催化剂很容易从反应混合物中分离出来并重复使用多次，而催化活性没有明显降低。
• Diheteroarylmethanes. 5.¹ <i>E</i>−<i>Z</i> Isomerism of Carbanions Substituted by 1,3-Azoles:  ¹³C and ¹⁵N π-Charge/Shift Relationships as Source for Mapping Charge and Ranking the Electron-Withdrawing Power of Heterocycles
  作者：Alessandro Abbotto、Silvia Bradamante、Giorgio A. Pagani

  DOI：10.1021/jo951884l

  日期：1996.1.1

  pi-charge mapping in these carbanionic systems, and the results point to considerable delocalization of the electron pair(s) of the oxygen and pyrrolic nitrogen atoms at position 1 in oxazole and imidazole toward the pyridic nitrogen at position 3 of the rings (in both the neutrals and the carbanionic species). On the contrary, not only does the sulfur atom in thiazole derivatives not delocalize any negative

  先前提出的pi电荷/位移关系已应用于2-苄唑（噻唑，恶唑和咪唑），其相应的苯并稠合类似物和bis（2-）的碳负离子的（13）C和（15）N位移偶氮基）甲烷（上述的偶氮基）。以此方式，可以根据电荷需求c（X）对这些杂环的pi吸电子能力进行排序，该电荷需求表示通过环撤出（离域）的pi负电荷的分数。结果表明，c（thiaz）> c（oxaz）> c（imidaz）; 此外，在使负电荷离域方面，苯并唑比单环体系更有效。到目前为止，咪唑的电荷需求c（X）在杂芳族化合物中是最小的，甚至小于苯环的电荷需求。作为结果，2-苄基-N-甲基咪唑阴离子中的负电荷主要从碳负离子碳转移到苯基而不是咪唑基残基。连接碳负离子和ipso苯环碳原子的键的高双键特征导致苯环的间位和间位以及邻位和邻位和邻位的室温（13）C位移各向异性。在所有其他情况下，室温下在碳负离子碳与杂环的2位之间观察到旋转受阻。双（杂芳基）甲基碳负离子
• Green Syntheses of N-Alkyl-2-styrylbenzimidazoles
  作者：T. Ashok Kumar、B. Rama Devi、P.K. Dubey

  DOI：10.14233/ajchem.2013.15080

  日期：——

  Simple and green methodologies for the syntheses of 2-styrylbenzimidazoles (3a-c) and its N-alkyl derivatives (7a-i) have been developed. o-Phenylenediamine (1) was condensed with cinnamic acids (2a-c) resulting in 2-styrylbenzimidazoles (3a-c) using glycerol as a green and efficient solvent. 3 were also prepared alternatively by the condensation of 2-methylbenzimidazole (4) with benzaldehydes (5a-c) using glycerol as solvent. 2-Styrylbenzimidazoles (3a-c) and 2-methylbenzimidazole (4) were alkylated independently to obtain N-alkyl-2-styrylbenzimidazole (7a-i) and N-alkyl-2-methylbenzimidazole (6a-c), respectively using DMS/DES/PhCH2Cl applying green methods such as simple physical grinding of reactants in solid phase, treating reactants in PEG-600 as a solvent in solution phase and using microwave irradiation of reactants respectively. Compounds 7a-i could also be prepared, alternatively, by heating 6a-c with 5a-c in glycerol at 180 °C for 3-4 h.

  开发了合成2-苯乙烯基苯并咪唑(3a-c)及其N-烷基衍生物(7a-i)的简单绿色方法。邻苯二胺(1)与肉桂酸(2a-c)在甘油作为绿色高效溶剂的条件下缩合,得到2-苯乙烯基苯并咪唑(3a-c)。另外,也可以通过2-甲基苯并咪唑(4)与苯甲醛(5a-c)在甘油溶剂中缩合制备化合物3。2-苯乙烯基苯并咪唑(3a-c)和2-甲基苯并咪唑(4)分别在DMS/DES/PhCH2Cl条件下进行烷基化,采用固相反应物简单物理研磨、PEG-600作为溶剂进行溶液相处理以及微波辐射等绿色方法,分别得到N-烷基-2-苯乙烯基苯并咪唑(7a-i)和N-烷基-2-甲基苯并咪唑(6a-c)。另外,也可以通过6a-c与5a-c在180°C甘油中加热3-4小时制备化合物7a-i。
• β-Substituted Alkenyl Heteroarenes as Dipolarophiles in the Cu(I)-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides Empowered by a Dual Activation Strategy: Stereoselectivity and Mechanistic Insight
  作者：Xin Chang、Yuhong Yang、Chong Shen、Kun-Shan Xue、Zuo-Fei Wang、Hengjiang Cong、Hai-Yan Tao、Lung Wa Chung、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c12911

  日期：2021.3.10

  asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. This reaction furnishes a large array of multistereogenic heterocycles incorporating both the biologically important pyrrolidine and heteroarene skeletons in good yields with exclusive diastereoselectivity and excellent enantioselectivity. Our extensive density functional theory (DFT) calculations proposed a working model to explain the origin of the

  偶氮甲碱叶立德与各种缺电子烯烃的催化不对称 1,3-偶极环加成反应为有机合成中制备对映体富集的吡咯烷提供了最直接的方案。然而，在这样的协议中使用共轭链烯基杂芳烃作为偶极体来提供一类在药物化学中特别重要的分子仍然是一个巨大的挑战。在此，我们报告了各种 β-取代的烯基杂芳烃，在没有强吸电子取代物的情况下挑战内部烯烃底物，首次成功地用作偶极试剂在 Cu (I) 催化的偶氮甲碱的不对称 1,3-偶极环加成反应中叶立德。该反应提供了大量多立体杂环，以良好的收率结合了生物学上重要的吡咯烷和杂芳烃骨架，具有独特的非对映选择性和出色的对映选择性。我们广泛的密度泛函理论 (DFT) 计算提出了一个工作模型来解释立体化学结果的起源，并阐明了金属对偶极子和亲偶极子底物的罕见双重激活/配位，其中空间体积大、刚性和单齿亚磷酰胺具有三重同轴手性的配体在金属中心周围提供有效的手性袋中起着关键作用，从而产生高对映选择性。亲偶极底物中的杂原子与