4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoic acid | 893738-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoic acid
• 英文别名: 4-[1-(Trifluoromethyl)vinyl]benzoic acid
• CAS: 893738-41-5
• 化学式: C₁₀H₇F₃O₂
• 分子量: 216.16
• InChiKey: GNMSJQOZLJJTBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoic acid 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 草酰氯 、 2,2-双(2-唑啉) 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 ethyl 4-(4-(1,1-difluoro-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-1-en-2-yl)benzamido)benzoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化自由基促进三氟甲基烯烃的去氟烷基硼基化以制备偕二氟高烯丙基硼酸盐

  摘要：

  gem -Difluoroalkenyl boronates 是用于构建各种gem -difluoroalkenes和有机硼化合物的有吸引力的合成子。然而，几乎没有描述构建偕二氟高烯丙基硼酸酯的策略。在此，我们开发了一种有效的方案，用于在温和条件下通过 Ni 催化的自由基促进的 α-三氟甲基烯烃与 α-卤代硼酸酯的脱氟烷基硼酸化来构建偕二氟高烯丙基硼酸酯。该反应具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和多种转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00800
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧羰基苯硼酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 水 、 potassium carbonate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导环烷氧基对氟化烯烃的开环加成来合成远程氟代烯基酮

  摘要：

  氟代烯基在药物制备中常被用作羰基模拟物，因此开发简便的合成此类化合物的途径具有重要意义。在这项工作中，我们报告了环醇对 α-(三氟甲基) 苯乙烯的光催化开环加成，它经历了质子耦合电子转移和 β-断裂过程，提供了多种远程宝石- 二氟烯基酮衍生物。该方法还可以应用于宝石-二氟苯乙烯和 1,1,2-三氟苯乙烯的反应，以获取单氟和 1,2-二氟烯基酮。

  DOI：

  10.1039/d2ob01533a

文献信息

• Redox-Neutral Photocatalytic Cyclopropanation via Radical/Polar Crossover
  作者：James P. Phelan、Simon B. Lang、Jordan S. Compton、Christopher B. Kelly、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.8b05243

  日期：2018.6.27

  A benchtop stable, bifunctional reagent for the redox-neutral cyclopropanation of olefins has been developed. Triethylammonium bis(catecholato)iodomethylsilicate can be readily prepared on multigram scale. Using this reagent in combination with an organic photocatalyst and visible light, cyclopropanation of an array of olefins, including trifluoromethyl- and pinacolatoboryl-substituted alkenes, can

  已开发出一种用于烯烃氧化还原中性环丙烷化的台式稳定双功能试剂。三乙基铵双（儿茶酚）碘甲基硅酸盐可以很容易地以多克规模制备。将该试剂与有机光催化剂和可见光结合使用，可以在数小时内完成一系列烯烃（包括三氟甲基和频哪醇硼基取代的烯烃）的环丙烷化反应。该反应对传统的反应性官能团（羧酸、碱性杂环、卤代烷等）具有高度耐受性，并允许聚烯烃化合物的化学选择性环丙烷化。机理研究表明，反应通过快速阴离子 3-exotet 环闭合进行，该途径与实验和计算数据一致。
• Catalyzing the Hydrodefluorination of CF₃-Substituted Alkenes by PhSiH₃. H• Transfer from a Nickel Hydride
  作者：Chengbo Yao、Shuai Wang、Jack Norton、Matthew Hammond

  DOI：10.1021/jacs.9b13757

  日期：2020.3.11

  The hydrodefluorination of CF3-substituted alkenes can be catalyzed by a nickel(II) hydride bearing a pincer ligand. The cata-lyst loading can be as low as 1 mol%. gem-Difluoroalkenes containing a number of functional groups can be formed in good to excellent yields, by a radical mechanism initiated by H• transfer from the nickel hydride. The relative reactivity of various substrates supports the proposed

  CF3 取代烯烃的加氢脱氟可以由带有钳状配体的镍 (II) 氢化物催化。催化剂负载量可以低至 1 mol%。通过从氢化镍中转移 H• 引发的自由基机制，可以以良好到极好的产率形成含有许多官能团的 gem-二氟烯烃。各种底物的相对反应性支持所提出的机制，TEMPO 捕获实验也是如此。
• Metal-free defluorinative arylation of trifluoromethyl alkenes <i>via</i> photoredox catalysis
  作者：Rebecca J. Wiles、James P. Phelan、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/c9cc04265b

  日期：——

  photoredox-mediated processes are not amenable to aryl radical addition to trifluoromethyl alkenes. A metal-free, functional group-tolerant method for the preparation of benzylic gem-difluoroalkenes is described. Halogen atom abstraction from (hetero)aryl halides generates aryl radicals that undergo a defluorinative arylation of α-trifluoromethyl alkenes, tolerating electronically disparate aryl radicals and α-trifluoromethyl

  获取宝石-二氟烯烃的文献方法主要限于苛刻的基于有机金属的方法，并且已知的光氧化还原介导的方法不适合将芳基自由基加成到三氟甲基烯烃中。描述了用于制备苄基宝石-二氟烯烃的无金属，耐官能团的方法。从（杂）芳基卤化物中提取卤素原子会生成芳基，这些芳基会经历α-三氟甲基烯烃的脱氟芳基化反应，从而可以耐受电子上互不相同的芳基和α-三氟甲基烯烃。
• Efficient Decarboxylative/Defluorinative Alkylation for the Synthesis of <scp> <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes </scp> through an <scp> S _N 2 </scp> ’‐Type Route
  作者：Wei‐Long Xing、Jia‐Xin Wang、Ming‐Chen Fu、Yao Fu

  DOI：10.1002/cjoc.202100709

  日期：2022.2

  An efficient decarboxylative/defluorinative alkylation for synthesizing gem-difluoroalkenes is described, providing a general method for installation of the challenging alkyl fragments containing α-electron-withdrawing groups into α-trifluoromethyl alkenes. Mechanistic studies suggest that this process involves an SN2′-type synthetic route in the absence of transition-metal catalysts or photocatalysis

  描述了一种用于合成偕二氟烯烃的有效脱羧/脱氟烷基化反应，为将含有 α-吸电子基团的具有挑战性的烷基片段安装到 α-三氟甲基烯烃中提供了一种通用方法。机理研究表明，该过程涉及在没有过渡金属催化剂或光催化的情况下的 S N 2' 型合成路线。此外，该协议可以很容易地扩大规模，并成功应用于生物活性分子的修饰，从而补充了获得结构通用的gem-二氟烯烃的方法。
• Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroallylboronates via FeCl₂-Catalyzed Boration/β-Fluorine Elimination of Trifluoromethyl Alkenes
  作者：Yang Liu、Yuhan Zhou、Yilong Zhao、Jingping Qu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00168

  日期：2017.2.17

  The first ferrous chloride catalyzed boration/β-fluorine elimination of trifluoromethyl alkenes is described. Thus, a full range of gem-difluoroallylboronates were obtained in high yield under mild conditions. As an important fluorinated building block, gem-difluoroallylboronate can be readily converted into diverse difluoro-substituted species.

  描述了三氟甲基烯烃的第一氯化亚铁催化的硼酸化/β-氟消除。因此，在温和条件下以高收率获得了全范围的宝石-二氟烯丙基硼酸酯。作为重要的氟化结构单元，宝石-二氟烯丙基硼酸酯可以很容易地转化为各种二氟取代的物质。