(2Z,4E)-ethyl undeca-2,4-dienoate | 134817-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2Z,4E)-ethyl undeca-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl (2Z,4E)-undeca-2,4-dienoate；(2Z,4E)-ethyl 2,4-undecadienoate
• CAS: 134817-33-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: GKZHQLHOAZNYIW-PVHUKWJHSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.8±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基溴化镁 、 (2Z,4E)-ethyl undeca-2,4-dienoate 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R)-1-{(S)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl}ethyldiphenylphosphine 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以19% ee的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性扩展共轭加成的机理：基于结构的方法

  摘要：

  对不饱和羰基化合物的1,6-对映选择性加成提供了独特的机会来研究使用Cu催化可获得的选择性范围。在这里，报道了一种底物-试剂方法来获得有关扩展缀合物加成机理的结构信息。通过研究格氏试剂和铜源中几种卤化物对对映选择性1,6-加成的影响，表明使用EtMgBr作为格氏试剂和CuI作为铜源的组合是有利的。此外，探索带有几种烷基酯的底物发现，叔丁基酯底物增强了1,6-加成中的对映异构，并允许添加BnCH 2溴化镁。还研究了具有各种吸电子基团的底物，确定酯底物最适合1,6加成。其他两项研究的重点是Me取代的烯烃底物和具有所有可能的烯烃几何形状的底物。这些研究表明，当使用α-Me底物时，在1,6-加成中空前的高对映选择性，并为1,6-加成机理提供了相关见解。最后，研究了具有三个或四个烯烃与吸电子基团共轭的底物。在此，报道了1，8-加成，其以合理的产率，区域选择性和立体选择性给出了相应的产物。结合这些研究

  DOI：

  10.1021/cs501297s
• 作为产物：
  描述：

  顺式-3-碘丙烯酸乙酯 、 反式-1-碘-1-辛烯 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 锌 作用下， 生成 (2Z,4E)-ethyl undeca-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  A direct preparation of vinylogous acyl anion equivalents

  摘要：

  Unmasked vinylogous acyl anion equivalents 2 were prepared by the insertion of zinc to various beta-halo, alpha,beta-unsaturated ketones and esters 1. The new reagents 2 react with various electrophiles in the presence of CuCN.2LiCl or catalytic amounts of Pd(0) complexes in excellent yields.

  DOI：

  10.1021/jo00015a004

文献信息

• Highly selective synthesis of conjugated dienoic and trienoic esters via alkyne elementometalation–Pd-catalyzed cross-coupling
  作者：Guangwei Wang、Swathi Mohan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1073/pnas.1105155108

  日期：2011.7.12

  4E)-dienoic esters, some (2Z,4E,6E)- and (2Z,4E,6Z)-trienoic esters have been prepared in >/= 98% selectivity by a newly devised Pd-catalyzed alkenylation-SG olefination tandem process. As models for conjugated higher oligoenoic esters, all eight stereoisomers for ethyl trideca-2,4,6-trienoate (23-30) have been prepared in >/= 98% overall selectivity.

  使用 (E)- 和 (Z)-β-溴丙烯酸乙酯通过 Pd 催化的烯基化（Negishi 偶联）制备了十一碳-2,4-二烯酸乙酯的所有四种立体异构体 (7-10)，异构纯度 >/= 98% . 尽管使用常规醇盐和碳酸盐碱通过 Suzuki 偶联制备的 2Z,4E-异构体 (8) 的立体异构纯度为98% 选择性。其他广为人知的方法显示出相当大的局限性。Heck 烯基化对于合成纯度 >/= 98% 的 2E,4E 和 2E,4Z 异构体是令人满意的，但 2Z,4E 异构体的纯度为/= 90% 的选择性。除了 (2Z,4E)-二烯酸酯之外，一些 (2Z,4E,6E)- 和 (2Z,4E,6Z)-三烯酸酯已通过新设计的 Pd 催化烯基化以 >/= 98% 的选择性制备-SG烯烃化串联工艺。作为共轭高级低聚烯酸酯的模型，十三-2,4,6-三烯酸乙酯 (23-30) 的所有八种立体异构体均以 >/= 98%
• Pd-catalyzed cross-coupling reactions exhibiting catalyst turnover numbers (TONs) exceeding one million
  作者：Shiqing Xu、Nicholas L. Truex、Swathi Mohan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.716

  日期：——

  Pd-catalyzed cross-coupling giving aryl–aryl, alkenyl–aryl, aryl–alkenyl, alkynyl–aryl, and alkynyl–alkenyl products exhibited ultra-high turnover numbers (TONs) of 0.7×10~0.69×10 by using organozincs generated in situ by treatment of the corresponding organolithiums with dry ZnBr2. Additionally, the hydrozirconation–Pd-catalyzed cross-coupling tandem processes via treatment of 1-alkynes with Bu2AlH-ZrCp2Cl2

  Pd 催化的交叉偶联产生芳基-芳基、烯基-芳基、芳基-烯基、炔基-芳基和炔基-烯基产物，通过使用在通过用干燥的 ZnBr2 处理相应的有机锂原位。此外，通过用 Bu2AlH-ZrCp2Cl2 处理 1-炔烃，然后与（E）或（Z）-乙基 3-溴丙烯酸酯选择性（≥98%）烯基-烯基偶联，氢化锆 - Pd 催化的交叉偶联串联过程表现出0.9×10~0.81×10的高吨。此外，Pd 催化的 2-噻吩基溴化锌和 1iodo-4-硝基苯的交叉偶联也显示出 0.87×10 的高 TON。
• Preparation and reactivity of functionalized alkenyl-zinc, -copper, and -chromium organometallics
  作者：Paul Knochel、C. Janakiram Rao

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80504-4

  日期：1993.1

  Beta-halogeno-alpha,beta-unsaturated carbonyl derivatives were converted to the corresponding zinc organometallics 2a under mild conditions in THF (Zn dust, 25-45-degrees-C, 1-4h). These functionalized alkenylzinc iodides react with a variety of alkenyl and aromatic iodides affording the desired coupling products in 40-97% yield. The addition of a THF solution of CuCN.2LiCl to 2a affords the corresponding organocopper derivatives 2b which react with electrophiles, such as alkynyl and allylic halides, nitro olefins, enones, and chlorotrimethylstannane providing polyfunctional unsaturated carbonyl compounds in 71-95% yield. The insertion of chromium (II) chloride to beta-iodo and to some beta-(p-tosyl)enones in DMF furnishes new functionalized chromium (III) organometallics 2c which react with aldehydes providing gamma-hydroxy unsaturated carbonyl derivatives in 40-91% yield. The synthetic scope and the limitations of this methodology are discussed.
• RAO, C. JANAKIRAM;KNOCHEL, PAUL, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N5, C. 4593-4596
  作者：RAO, C. JANAKIRAM、KNOCHEL, PAUL

  DOI：——

  日期：——