o-(tert-butylethynyl)thioanisole | 415680-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: o-(tert-butylethynyl)thioanisole
• 英文别名: o-(3,3-dimethyl-1-butynyl)thioanisole；2-(3,3-dimethyl-1-butynyl)thioanisole；2-(3,3-dimethylbutyn-1-yl)thioanisole；2-(3,3-dimethyl-1-butyn-1-yl)thioanisole；(2-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)phenyl)(methyl)sulfane；1-(3,3-Dimethylbut-1-ynyl)-2-methylsulfanylbenzene；1-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-2-methylsulfanylbenzene
• CAS: 415680-03-4
• 化学式: C₁₃H₁₆S
• 分子量: 204.336
• InChiKey: FVCWNWCSDSYCSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-(tert-butylethynyl)thioanisole 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以73%的产率得到1-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-2-(methylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  汞（II）催化的2-炔基苯基烷基亚砜环化提供3-酰基苯并[b]噻吩

  摘要：

  环环化：通过用氯化汞和2,3-二氯-5,6-二氰基1-4,4处理2-炔基苯基烷基亚砜，以良好的收率实现了汞催化的环化反应以提供3-苯甲酰基苯并[ b ]噻吩苯中的苯并醌（DDQ）加热回流24小时（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202704
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基茴香硫醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 o-(tert-butylethynyl)thioanisole
  参考文献：
  名称：

  铱催化的硫醚导向的内部炔烃与叠氮化物的区域选择性环加成反应

  摘要：

  我们在此报告了阳离子铱催化的硫醚导向的炔烃-叠氮化物环加成反应。不同的 2-炔基苯基硫化物可以以区域选择性方式与不同的叠氮化物进行环加成反应。该反应具有效率高、反应时间短和底物范围广的特点，为复杂的含硫三唑提供了模块化途径。

  DOI：

  10.1039/d2ob02082c

文献信息

• Synthesis of 2,3-Disubstituted Benzo[<i>b</i>]thiophenes via Palladium-Catalyzed Coupling and Electrophilic Cyclization of Terminal Acetylenes
  作者：Dawei Yue、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo011016q

  日期：2002.3.1

  alkyl-substituted terminal acetylenes undergo this coupling and cyclization to produce excellent yields of benzo[b]thiophenes. (Trimethylsilyl)acetylene also undergoes this coupling/cyclization process with I(2), NBS, and the sulfur and selenium electrophiles to afford the corresponding 2-(trimethylsilyl)benzo[b]thiophenes. However, cyclization of the silyl-containing thioanisole using Br(2) affords

  通过在钯催化剂的存在下，将末端乙炔与市售的邻-碘硫代苯甲醚偶联，然后对所得的邻-（1-炔基）硫代苯甲醚衍生物进行亲电环化反应，已以高收率制备了2,3-二取代的苯并[b]噻吩。I（2），Br（2），NBS，pO（2）NC（6）H（4）SCl和PhSeCl已被用作亲电子试剂。芳基，乙烯基和烷基取代的末端乙炔经过这种偶联和环化反应，可产生优异的苯并[b]噻吩收率。（三甲基甲硅烷基）乙炔也与I（2），NBS以及硫和硒亲电试剂进行这种偶联/环化过程，得到相应的2-（三甲基甲硅烷基）苯并[b]噻吩。但是，使用Br（2）对含甲硅烷基的硫代苯甲醚环化，可得到2,3-二溴苯并[b]噻吩。
• Sodium halides as the source of electrophilic halogens in green synthesis of 3-halo- and 3, n -dihalobenzo[ b ]thiophenes
  作者：Tanay Kesharwani、Cory Kornman、Amanda Tonnaer、Amanda Hayes、Seoyoung Kim、Nikesh Dahal、Ralf Romero、Andrew Royappa

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.080

  日期：2018.6

  A convenient methodology for the synthesis of mono- and di-halogenated benzo[b]thiophenes is described herein, which utilizes copper(II) sulfate pentahydrate and various sodium halides in the presence of substituted 2-alkynylthioanisoles. The proposed method is facile, uses ethanol as a green solvent, and results in uniquely substituted benzo[b]thiophene structures with isolated yields up to 96%. The

  本文描述了合成单和二卤代苯并[b]噻吩的简便方法，该方法在取代的2-炔基硫代苯甲醚存在下利用五水合硫酸铜（II）和各种卤化钠。所提出的方法简便易行，使用乙醇作为绿色溶剂，并能产生独特取代的苯并[b]噻吩结构，分离产率高达96％。该方法最有用的组成部分是在苯并[b]噻吩环周围的每个可用位置（2-7）处选择性引入溴原子，同时使位置3保留在特定的卤素原子（例如Cl，Br或I）上。芳香族卤素是有用的反应性处理剂。因此，在特定位置选择性引入卤素对于通过金属催化的交叉偶联反应有针对性地合成生物活性分子和复杂的有机材料具有重要意义。这项工作是一种合成二卤代苯并[b]噻吩核心结构的新颖方法，为本文讨论的当前方法提供了一种出色的替代方法。
• Efficient synthesis of 3-benzoyl Benzo[b]thiophenes and raloxifene via Mercury(II)-Catalyzed cyclization of 2-alkynylphenyl alkyl sulfoxides
  作者：Shi-Ming Wen、Cheng-Han Lin、Chin-Chau Chen、Ming-Jung Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.067

  日期：2018.5

  intermediate, 4-methoxybenzyl 2-bromo-4-methoxyphenyl sulfoxide (6), respectively. It was found that compared with the o-sulfanyl aryl bromides, the sulfinyl group at ortho position accelerated the Sonogashira coupling reaction of aryl bromides. Thus, compound 6 was coupled with 3,4,5-trimethoxyphenyl acetylene, followed by mercury-catalyzed cyclization reaction afford compound 2 in 79% overall yield. Raloxifene

  分别通过关键中间体4-甲氧基苄基2-溴-4-甲氧基苯基亚砜（6）合成了独特的选择性雌激素受体调节剂雷洛昔芬（1）和抗微管蛋白剂2。发现与邻硫烷基芳基溴化物相比，邻位的亚磺酰基加速了芳基溴化物的Sonogashira偶联反应。因此，将化合物6与3,4,5-三甲氧基苯基乙炔偶联，然后通过汞催化的环化反应以79％的总收率得到化合物2。由化合物6分四步制备雷洛昔芬（1），并通过与1-三甲基甲硅烷基-2-（4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）苯基乙炔的偶合反应，汞催化的环化反应，烷基化和去甲基化。
• Synthesis of 2‐Substituted Benzothio(seleno)phenes and Indoles <i>via</i> Ag‐Catalyzed Cyclization/Demethylation of 2‐Alkynylthio(seleno)anisoles and 2‐Alkynyldimethylanilines
  作者：Tao Cai、Chengjie Feng、Fangqi Shen、Kejun Bian、Chunlei Wu、Runpu Shen、Yuzhen Gao

  DOI：10.1002/ejoc.202001465

  日期：2021.1.26

  Herein, we have successfully developed an efficient protocol for the construction of benzothio(seleno)phenes and indoles through an Ag‐mediated cyclization/demethylation process. Various 2‐substituted benzothio(seleno)phenes and indoles were obtained in good to excellent yields under mild reaction conditions with low catalyst loading. A conceivable reaction mechanism was proposed and supported by an

  在这里，我们已经成功地开发了一种通过Ag介导的环化/去甲基化过程来构建苯并硫代（硒基）苯和吲哚的有效方案。在温和的反应条件下，以较低的催化剂负载量，获得了各种优良的产率，获得了各种2-取代的苯并硫代（硒代）苯并吲哚。提出了一种可能的反应机理，并得到了同位素交换实验的支持。
• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]thiophenes via Electrophilic Sulfur Mediated Cyclization of Alkynylthioanisoles
  作者：Zahra Alikhani、Alyssa G. Albertson、Christopher A. Walter、Prerna J. Masih、Tanay Kesharwani

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02606

  日期：2022.5.6

  A stable dimethyl(thiodimethyl)sulfonium tetrafluoroborate salt was employed for the electrophilic cyclization reaction of o-alkynyl thioanisoles for the synthesis of 2,3-disubstituted benzo[b]thiophenes. The reaction described herein works well with various substituted alkynes in excellent yields, and a valuable thiomethyl group was introduced with ease. The reaction utilizes moderate reaction conditions

  一种稳定的二甲基（硫代二甲基）锍四氟硼酸盐用于邻炔基硫代苯甲醚的亲电环化反应，用于合成 2,3-二取代苯并[ b ]噻吩。本文描述的反应以优异的收率与各种取代的炔烃一起工作，并且很容易引入有价值的硫甲基。该反应利用温和的反应条件和环境温度，同时耐受各种功能。为了阐明机理，证明了使用二甲基（硫代二甲基）锍四氟硼酸盐与二苯乙炔的亲电加成反应。