4-tert-butoxymethylenepyruvic acid methyl ester | 207557-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-tert-butoxymethylenepyruvic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 207557-90-2
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: NIOINWHJKZXDRW-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butoxymethylenepyruvic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2SR,3RS,4SR,6SR)-4-tert-butoxytetrahydro-2-(hydroxymethyl)-6-methyl-2H-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  直接而灵活的[4 + 2]途径，通过串联氢硼化-酮还原反应制得β- C-萘-2-脱氧糖苷：从头获得C-萘基-6-氟和6,6-二氟2-脱氧糖苷的途径

  摘要：

  在标准的硼氢化-氧化条件下，二氢吡喃4进行了高度立体控制的串联反应，包括预期的双键水合以及缩酮部分的减少。这种空前的转化产生了以短的，基于[4 + 2]的合成路线，合成了（±）-β - C-萘-2-脱氧糖苷5，这使得C-6处的结构和功能具有明显的多样性。因此，我们所描述的第一合成（±） - c ^ -芳基-6-氟和-6,6-二氟olivosides经由烯丙基单和通过分别的，区域选择性氟化，羟基烷基和氧代烷基二氢吡喃衍生物生成二氟乙烯。

  DOI：

  10.1021/jo048042j
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基乙烯基醚 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-tert-butoxymethylenepyruvic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  An Improved Dienophile-Induced Access to Enantiopure 2,4-Dideoxysugar Lactones via Hetero Diels-Alder Reaction: Synthesis of the (+)-Lactone Moiety of Compactin

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-4489

文献信息

• Lewis Acid Catalysed [4+2] Heterocycloadditions between Ketone Enol Ethers and β-Ethylenic α-Oxo Esters
  作者：Arnaud Martel、Stéphane Leconte、Gilles Dujardin、Eric Brown、Vincent Maisonneuve、Richard Retoux

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<514::aid-ejoc514>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  β-unsaturated α-oxo esters 1a−d and cyclic and acyclic ketone enol ethers 2a−l afforded heteroadducts 3−5 in high yields when either [Eu(fod)3] or SnCl4 were used as the catalyst. With methyl (E)-benzylidenepyruvate (1a), the two catalytic modes displayed divergent stereoselectivities. In the case of the heterocycloaddition of silyl enol ether 2h, X-ray investigations established the relative configurations

  (E)-γ-取代的β-不饱和α-氧代酯1a-d与环状和非环状酮烯醇醚2a-l之间的[4+2]杂环加成反应以高产率提供杂加合物3-5，当[Eu(fod )3] 或 SnCl4 用作催化剂。对于 (E)-亚苄基丙酮酸甲酯 (1a)，两种催化模式显示出不同的立体选择性。在甲硅烷基烯醇醚 2h 的杂环加成的情况下，X 射线研究确定了双环加合物 3h 和 5h 的相对构型，分别作为 [Eu(fod)3] 和 SnCl4 的主要异构体获得。这些分配提供了有关这些酸催化反应的协调与非协调机制的宝贵信息。与(E)-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯(1d)，事实证明，反应范围仅限于作为亲二烯体的烷基烯醇醚。在这种情况下，立体化学过程遵循不同的途径，例如加合物 4q 的 X 射线结构，当 SnCl4 是催化剂时，从 1d 和 1-甲氧基环己烯 (2f) 以总立体选择性获得。
• Low temperature syntheses of thioketals from enol ethers and carbonyl compounds
  作者：Arnaud Martel、Sopa Chewchanwuttiwong、Gilles Dujardin、Eric Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02855-1

  日期：2003.2

  A dithioacetalisation procedure at low temperature using TMSOTf as the promoter is described. This method proved highly efficient for unprecedented transprotection of ketone enol ethers and was successfully applied to polyfunctional sensitive substrates.

  描述了在低温下使用TMSOTf作为促进剂的二硫缩醛化程序。该方法被证明对酮烯醇醚进行前所未有的反保护具有很高的效率，并已成功应用于多官能度敏感底物。
• <i>N</i>-Vinyl-2-oxazolidinones:  Efficient Chiral Dienophiles for the [4 + 2]-Based de Novo Synthesis of New <i>N</i>-2-Deoxyglycosides
  作者：Catherine Gaulon、Robert Dhal、Teddy Chapin、Vincent Maisonneuve、Gilles Dujardin

  DOI：10.1021/jo040102y

  日期：2004.6.1

  Under smooth Eu(fod)3-catalyzed conditions, the inverse-electron demand hetero-Diels−Alder reactions between enantiopure N-vinyl-2-oxazolidinones 1a−f and representative β,γ-unsaturated α-ketoesters proceed with a high degree of endo and facial diastereoselectivity. The elucidation of the stereostructure of these adducts, performed by X-ray analysis or chemical correlation, shows that the endo-selective

  在光滑的Eu（fod）3催化条件下，对映纯N-乙烯基-2-恶唑烷酮1a - f与代表性β，γ-不饱和α-酮酸酯之间的反电子需求异Diels-Alder反应以内部和面部非对映选择性。这些加合物的立体结构的阐明，通过X-射线分析或化学相关性，表明该内型选择性环加成方法是在有利于（2的脸部控制执行小号，4小号从（4开始时）-adduct小号）-dienophile，反之亦然。加合物的具体利益10A - Ë，来自（派生ē）-4-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯9可以通过将这些加合物分两步进行高度立体选择性转化为有价值的N -2-脱氧糖基-恶唑烷二酮12a - e，并通过纯非对映体分离得到。和对映体形式。
• N-Vinyl-2-Oxazolidinone: New Preparation Methods and First Uses as a Dienophile
  作者：Catherine Gaulon、Patricia Gizecki、Robert Dhal、Gilles Dujardin

  DOI：10.1055/s-2002-31909

  日期：——

  N-Vinyloxazolidinone was conveniently prepared in 73% overall yield by an easy two-step procedure based on the dehydroalkoxylation of an intermediate hemiaminal using trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate and triethylamine. The good dienophilicity of this enecarbamate was demonstrated in several [4+2] stereocontrolled processes involving activated 1-oxabutadienes under appropriate Lewis-acid catalyzed conditions. In addition, an unexpected amido-alkylation of the title compound is described under mild conditions.

  基于使用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯和三乙胺对中间体半缩醛胺进行脱氢烷氧基化，通过简单的两步程序方便地制备了 N-乙烯基恶唑烷酮，总产率为 73%。这种烯氨基甲酸酯的良好亲二烯性在适当的路易斯酸催化条件下涉及活化1-氧杂丁二烯的​​几个[4+2]立体控制过程中得到了证明。此外，描述了标题化合物在温和条件下发生意想不到的酰胺基烷基化。
• [4+2]/HyBRedOx Approach to<i>C</i>-Naphthyl Glycosides: Failure in the Projuglone Series and Reinvestigation of the HyBRedOx Sequence
  作者：Lucie Maingot、Nguyen Quang Vu、Sylvain Collet、André Guingant、Arnaud Martel、Gilles Dujardin

  DOI：10.1002/ejoc.200800655

  日期：2009.1

  is challenging. The de novo access to such compounds has been investigated through a [4+2] heterocycloaddition route, previously validated in a model series. For this purpose, two new dienophiles, conveniently protected at the phenolic positions, were synthesized. From an extensive study of their reactivity towards a range of 4-hetero-substituted (“prosugar”) heterodienes, the expected heteroadducts

  在萘环上显示 1,5-双官能团的 C-萘基糖苷可以氧化成溴萘醌，是合成天然 C-芳基糖苷类似物的关键中间体。在该领域，糖修饰衍生物具有特殊意义，但它们的合成具有挑战性。已经通过 [4+2] 杂环加成路线研究了对此类化合物的从头访问，之前已在模型系列中进行了验证。为此，合成了两种在酚位置方便地受到保护的新亲二烯体。通过对其对一系列 4-杂取代（“原糖”）杂二烯的反应性的广泛研究，以可接受的产率立体选择性地获得了预期的杂加合物。硼氢化/还原/氧化顺序的应用没有从还原的加合物中提供目标C-糖苷。讨论了底物的构象偏差对这种串联反应的负面影响。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)