N-benzyl-2-octylidene-amine | 200490-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-octylidene-amine
• 英文别名: Benzenemethanamine, N-(1-methylheptylidene)-；N-benzyloctan-2-imine
• CAS: 200490-92-2
• 化学式: C₁₅H₂₃N
• 分子量: 217.354
• InChiKey: KRIKEDFCGRZMDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97-98 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-octylidene-amine 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 醋酸异丙酯 为溶剂， 24.0~55.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 (±)-4-氨基辛烷
  参考文献：
  名称：

  顺序还原胺化-氢解：具有挑战性的手性伯胺的一锅合成

  摘要：

  以良好至高产率并且形成难以访问手性伯胺EE使用一锅合成从前手性酮的一个罕见的例子（顺序还原性胺化-hydrogenloysis）。作为亮点，我们还证明了邻甲氧基苯乙酮的一锅还原胺化-氢解还原还原胺化（五个反应）产生了手性二胺1-（2-甲氧基苯基）乙基-（2-吡啶基甲基）-胺（4）（ 58％的总收率，> 99％ee），这是一种用于水性对映选择性羟醛反应的新型有机催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100250
• 作为产物：
  描述：

  仲辛酮 、 苄胺 以 甲苯 为溶剂， 以58%的产率得到N-benzyl-2-octylidene-amine
  参考文献：
  名称：

  将亚胺转化为胺的温和，方便，廉价的方法：锡催化的聚甲基氢硅氧烷还原（PMHS）

  摘要：

  我们已经开发出一种温和，方便且廉价的方案，用于将亚胺还原为胺。因此，在室温下用乙醇中的催化正丁基三（2-乙基己酸酯）锡和化学计量的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）处理各种各样的亚胺，可以干净地得到所需的仲胺产物。烷基溴化物，炔烃，环氧化物，酯，腈和烯烃对这些还原条件呈惰性，而醛，酮和硝基化合物则不呈惰性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01020-x

文献信息

• A General Study of[(η5-Cp′)2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3)]-Catalyzed Hydroamination of Terminal Alkynes: Regioselective Formation of Markovnikov and Anti-Markovnikov Products and Mechanistic Explanation (Cp′=C5H5, C5H4Et, C5Me5)
  作者：Annegret Tillack、Haijun Jiao、Ivette Garcia Castro、Christian G. Hartung、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200305674

  日期：2004.5.17

  A general study of the regioselective hydroamination of terminal alkynes in the presence of [(eta5-Cp)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (1), [(eta5-CpEt)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (CpEt=ethylcyclopentadienyl) (2), and [(eta5-Cp*)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl) (3) is presented. While aliphatic amines give mainly the anti-Markovnikov products, anilines and aryl hydrazines yield the Markovnikov

  [[eta5-Cp）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（1），[（eta5-CpEt）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（CpEt =乙基环戊二烯基）（参照图2），给出[（η5 -Cp *）2 Ti（η2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3）]（Cp * ＝五甲基环戊二烯基）（3）。脂族胺主要产生抗马尔可夫尼可夫产物，而苯胺和芳基肼则产生马尔可夫尼可夫异构体作为主要产物。有趣的是，使用脂肪族胺，例如正丁胺和苄胺，不同的催化剂导致观察到的区域选择性的显着变化。在这里，第一次简单地通过改变催化剂就观察到了从马尔可夫尼科夫产品到反马尔可夫尼科夫产品的高度选择性的转变。
• A General Study of Aryloxo and Alkoxo Ligands in the Titanium-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Terminal Alkynes
  作者：Annegret Tillack、Vivek Khedkar、Haijun Jiao、Matthias Beller

  DOI：10.1002/ejoc.200500423

  日期：2005.12

  A general study of the regioselective hydroamination of terminal alkynes in the presence of Ti(NEt 2 ) 4 and different aryloxo and alkoxo ligands is presented. Depending on the ligand the regioselectivity towards the Markovnikov and the and-Markovnikov addition product can be controlled. The experimentally observed isomer distribution is explained perfectly by detailed theoretical investigations which

  介绍了在 Ti(NEt 2 ) 4 和不同的芳氧基和烷氧基配体存在下末端炔烃的区域选择性加氢胺化的一般研究。根据配体，可以控制对马尔科夫尼科夫和和-马尔科夫尼科夫加成产物的区域选择性。通过详细的理论研究完美地解释了实验观察到的异构体分布，这些研究表明区域选择性是由相应的炔钛 π 配合物的相对稳定性决定的。
• A mild, convenient, and inexpensive method for converting imines into amines: Tin-catalyzed reduction with polymethylhydrosiloxane (PMHS)
  作者：Rosa M. Lopez、Gregory C. Fu

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01020-x

  日期：1997.12

  protocol for reducing imines to amines. Thus, treatment of any of a wide array of imines with catalytic n-butyltris(2-ethylhexanoate)tin and stoichioimetric polymethylhydrosiloxane (PMHS) in ethanol at room temperature cleanly affords the desired secondary amine product. Alkyl bromides, alkynes, epoxides, esters, nitriles, and olefins are inert toward these reduction conditions, whereas aldehydes, ketones

  我们已经开发出一种温和，方便且廉价的方案，用于将亚胺还原为胺。因此，在室温下用乙醇中的催化正丁基三（2-乙基己酸酯）锡和化学计量的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）处理各种各样的亚胺，可以干净地得到所需的仲胺产物。烷基溴化物，炔烃，环氧化物，酯，腈和烯烃对这些还原条件呈惰性，而醛，酮和硝基化合物则不呈惰性。
• Controlling selectivity: from Markovnikov to anti-Markovnikov hydroamination of alkynes
  作者：Annegret Tillack、Vivek Khedkar、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.168

  日期：2004.11

  Depending on the catalyst a remarkable control of regioselectivity is achieved for the titanium-catalyzed intermolecular hydroamination of various alkynes. Proper choice of sterically hindered phenol ligands such as 1 and 4 enables a selectivity switch from the Markovnikov to the anti-Markovnikov products from M:anti-M = > 90:10 to > 10:90. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Dramatic Effect of Aryloxo Ligands on the Titanium-Catalyzed Hydroamination of Alkynes
  作者：Vivek Khedkar、Annegret Tillack、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ol035653+

  日期：2003.12.1

  [GRAPHICS]The aryloxotitanium complex 1 is a highly chemo- and regioselective catalyst for intermolecular hydroamination of terminal alkynes. Branched imines are obtained in good to excellent yield (up to 99%) with various primary aromatic and aliphatic amines.