2-azido-2-methylpentane | 91633-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-azido-2-methylpentane
• CAS: 91633-21-5
• 化学式: C₆H₁₃N₃
• 分子量: 127.189
• InChiKey: SLIYWLNDNXNGJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-2-methylpentane 在 C₃₆H₃₆FeN₆O₂ 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以29%的产率得到2,2-二甲基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  利用有机叠氮化物催化分子内 C-H 胺化的铁-介离子卡宾配合物

  摘要：

  N-杂环化合物的合成对于制药工业至关重要。它们通常通过原子经济和环境不友好的方法合成，产生大量废物。一种较少探索但更环保的替代方法是利用有机叠氮化物通过直接分子内 C-H 胺化合成。使用此方法的示例很少，但由于需要使用化学计量的 Boc 2 ，因此许多示例受到限制O. 在此，我们报道了一种均配的 C,O-螯合介离子卡宾-铁络合物，它是第一个不需要添加任何保护基来进行这种转化的铁基络合物，并且在强供体溶剂中也具有活性，例如作为 THF 甚至 DMSO。实现的周转数比任何其他报道的催化系统都高一个数量级。多种 C-H 键被激活，包括苄基键、伯键、仲键和叔键。通过随着时间的推移跟踪反应，我们确定了起始期的存在。动力学研究显示对底物浓度的一级依赖性和对催化剂浓度的半级依赖性。与氘代底物的分子间竞争反应未显示 KIE，而与氘标记底物的单独反应导致 KIE 为 2.0。此外，使用氘代底物显着缩短了催化

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07378
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-戊醇 在 叠氮基三甲基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-azido-2-methylpentane
  参考文献：
  名称：

  使用镍-联吡喃配合物的高效 CH 胺化催化

  摘要：

  双吡啶负载的镍催化剂 (AdFL)Ni(py) (AdFL: 1,9-di(1-adamantyl)-5-perfluorophenyldipyrrin; py: pyridine) 显示出高效的分子内 CH 键胺化作用，使用脂肪族叠氮化物提供 N-杂环产品基板。催化胺化条件温和，需要 0.1-2% 的催化剂负载并在室温下操作。探索了 CH 键底物的范围，成功地胺化了苄基、三级、二级和一级 CH 键。使用具有多个可激活 CH 键的底物检查胺化化学选择性。一致地，该催化剂展示了有利于CH键的高化学选择性，具有较低的键解离能以及广泛的官能团耐受性（例如，醚、卤化物、硫醚、酯等）。可以实现具有酯基的底物的顺序环化，从而提供容易制备在多种生物碱中常见的中氮茚骨架。使用核磁共振 (NMR) 光谱检查胺化环化反应机理以确定反应动力学曲线。一个大的、主要的分子间动力学同位素效应 (KIE = 31.9 ±

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02126

文献信息

• [EN] ISATOIC ANHYDRIDE DERIVATIVES AND APPLICATIONS THEREOF<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ANHYDRIDE ISATOÏQUE ET LEURS APPLICATIONS
  申请人：UNIV NORTH CAROLINA

  公开号：WO2015163952A1

  公开（公告）日：2015-10-29

  Isatoic anhydride derivatives having an N-substituent which includes a quaternary ammonium group are useful for labeling and/or functionalizing a target material and/or for coupling materials together. The isatoic anhydride derivatives of the present disclosure can be advantageously water soluble, easily prepared and purified. Isatoic anhydride derivatives useful in the present disclosure preferably have at least one chemically reactive group or at least one binding group or at least one detectable label. Anthranilate derivatives made from the isatoic anhydrides derivatives or otherwise and kits including the isatoic anhydride derivatives are also disclosed.

  异烟酰亚胺衍生物具有包括季铵基团的N-取代基，可用于标记和/或功能化目标材料和/或将材料耦合在一起。本公开的异烟酰亚胺衍生物可以具有优势的水溶性，易于制备和纯化。本公开中有用的异烟酰亚胺衍生物最好至少具有一个化学反应性基团或至少一个结合基团或至少一个可检测标记。从异烟酰亚胺衍生物制备的邻氨基苯甲酸酯衍生物或其他衍生物以及包括异烟酰亚胺衍生物的试剂盒也被公开。
• Conversion of alkenes and alcohols to azides over zeolite-supported sodium azide
  作者：R. Sreekumar、R. Padmakumar、P. Rugmini

  DOI：10.1039/a700627f

  日期：——

  Zeolite-supported sodium azide reagents are versatile catalysts for the conversion of various alkenes and alcohols to the corresponding azides in good yield under mild conditions.

  负载于沸石上的叠氮化钠试剂是一种多用途催化剂，能在温和条件下高效地将各类烯烃和醇转化为相应的叠氮化合物。
• Direct Manipulation of Metal Imido Geometry: Key Principles to Enhance C–H Amination Efficacy
  作者：Yunjung Baek、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.9b09015

  日期：2019.10.23

  Multinuclear NMR spectroscopy and solid-state magnetic susceptibility measurements were used to determine that (TrL)Co(NAd) exhibits a low-spin CoIII electronic configuration. Exposure of 1-10 mol% of (TrL)Co to linear alkyl azides (RN3) resulted in catalytic formation of substituted N-heterocycles via intramolecular C-H amination of a range of C-H bonds, including primary C-H bonds. The mechanism of the

  我们报告了由具有空间阻碍的三苯甲基取代基（TrL）（TrL = 5-mesityl-1,9-（trityl）dipyrrin 的二吡咯-亚甲基配体支持的可分离 CoIII 亚胺复合物（TrL）Co（NR）介导的催化 CH 胺化）。(TrL)Li 与 CoCl2 在 THF 中的金属化提供了一种独特的三角锥几何形状的高自旋 (S = 3/2) 三配位配合物 (TrL) CoCl，显示了钴和其中之一之间的 η1-芳烃相互作用。来自三苯甲基侧翼基团的邻碳。(TrL)CoCl 与钾石墨的化学还原产生高自旋 (S = 1) CoI 合成子 (TrL)Co，其通过与三苯甲基部分苯基取代基之一的分子内 η6-芳烃相互作用稳定。用化学计量的 1-叠氮金刚烷 (AdN3) 处理 (TrL)Co 提供了三配位 CoIII 酰亚胺 (TrL)Co(NAd)，如单晶 X 射线衍射所证实。有趣的是，(TrL)Co(NAd)
• [EN] SYNTHESIS OF ACYCLIC AND CYCLIC AMINES USING IRON-CATALYZED NITRENE GROUP TRANSFER<br/>[FR] SYNTHÈSE D'AMINES ACYCLIQUES ET CYCLIQUES AU MOYEN D'UN TRANSFERT DE GROUPE NITRÈNE CATALYSÉ PAR LE FER
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2014134141A1

  公开（公告）日：2014-09-04

  The present invention provides novel synthetic methods for making acyclic secondary amines by reacting an azide with a compound bearing one or more C-H groups, catalyzed by a FeII-dipyrromethene complex. The acyclic secondary amines are thought to be formed through an intermolecular nitrene transfer. Also provided herein are methods of synthesizing protected (e.g., Boc- or Fmoc-protected) cyclic secondary amines (e.g., 5-, 6-, and 7- membered cyclic secondary amines) by reacting an azide that bears one or more C-H groups, catalyzed by a FeII-dipyrromethene complex. The protected cyclic secondary amines are thought to be formed through an intramolecular nitrene transfer and may be subsequently deprotected to yield cyclic secondary amines.

  本发明提供了一种制备无环二级胺的新型合成方法，通过将叠氮化物与含有一个或多个C-H基团的化合物反应，由FeII-二吡咯甲烷复合物催化。据认为，无环二级胺是通过分子间亚硝基转移形成的。本文还提供了一种合成受保护的（例如Boc-或Fmoc保护的）环状二级胺（例如5、6和7-环状二级胺）的方法，通过将带有一个或多个C-H基团的叠氮化物与FeII-二吡咯甲烷复合物催化反应。受保护的环状二级胺据认为是通过分子内亚硝基转移形成的，并且可以随后去保护以得到环状二级胺。
• NOVEL ANNULATION CATALYSTS VIA DIRECT C-H BOND AMINATION
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US20220016613A1

  公开（公告）日：2022-01-20

  Disclosed are compounds, methods, reagents, systems, and kits for the preparation and utilization of monomeric or polymeric metal-based compounds. These metal-based compounds are organometallic catalysts composed of substituted dipyrrin ligands bound to transition metals. C—H bond functionalization catalysis can be performed with the disclosed organometallic catalysts to yield C—N bonds to generate substituted bicyclic, spiro, and fused nitrogen-containing heterocycles, all common motifs in various pharmaceutical and bioactive molecules.

  本文披露了用于制备和利用单体或聚合金属化合物的化合物、方法、试剂、系统和试剂盒。这些金属化合物是由取代二吡啶配体结合到过渡金属上的有机金属催化剂。使用披露的有机金属催化剂可以进行C—H键官能团化催化反应，生成取代的双环、螺旋和融合含氮杂环化合物，这些是各种药物和生物活性分子中常见的基团。