4,4'-dimethyl-2,2'-dinitrobiphenyl | 35883-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-dimethyl-2,2'-dinitrobiphenyl
• 英文别名: 2,2'-dinitro-4,4'-dimethylbiphenyl；4,4'-dimethyl-2,2'-dinitro-biphenyl；2,2'-Dinitro-4,4'-dimethyl-biphenyl；4-methyl-1-(4-methyl-2-nitrophenyl)-2-nitrobenzene
• CAS: 35883-87-5
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₄
• 分子量: 272.26
• InChiKey: HGFSBUNTWYKUND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 °C
• 沸点：
  417.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-dimethyl-2,2'-dinitrobiphenyl 在 sodium sulfide 、 sulfur 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2'-Nitro-2-amino-4.4'-dimethyl-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Hellwinkel,D.; Seifert,H., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 880 - 906

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-3-硝基甲苯 在 铜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以59%的产率得到4,4'-dimethyl-2,2'-dinitrobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  有机硅还原剂对硝基芳烃进行无金属脱氧和还原二烯化反应

  摘要：

  使用N，N'-双（三甲基甲硅烷基）-4,4'-联吡啶亚烷基（1）在温和和中性的反应条件下实现了硝基芳烃的无金属脱氧和还原二甲硅烷基化反应，并且该反应可能具有广泛的官能团耐受性。单脱氧可得到合成上有价值的N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯羟胺（7 a），是一种容易获得且安全的硝基苯来源的苯基亚硝酸，双脱氧可得到N，N-双（三甲基硅烷基）苯胺8。改变1的量很容易控制反应温度以及加入二苯并噻吩（DBTP）。2-芳基硝基苯与1的反应通过N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯基羟胺7的热解衍生的原位生成的亚苯基硝基苯胺生成相应的咔唑14，随后将其插入分子内CH。此外，分子内的N-N偶联反应将2,2'-二硝基联苯衍生物还原1，得到相应的苯并[ c ]喹啉。

  DOI：

  10.1002/chem.201801972

文献信息

• Synthesis of Biaryls by Pd-Catalyzed Decarboxylative Homo- and Heterocoupling of Substituted Benzoic Acids
  作者：Kai Xie、Sizhuo Wang、Zhiyong Yang、Jidan Liu、Anwei Wang、Xiujian Li、Ze Tan、Can-Cheng Guo、Wei Deng

  DOI：10.1002/ejoc.201100913

  日期：2011.10

  base, symmetrical and unsymmetrical biaryls can be readily synthesized through the Pd-catalyzed decarboxylative homo- and heterocoupling of substituted benzoic acids. The reaction gave the desired products in 40–90 % yield and is compatible with 2-nitro-, 2-methoxy-, 2-fluoro-, and 2-chloro-substituted benzoic acids.

  通过仔细选择正确的底物比例、催化剂组合和碱，可以通过 Pd 催化的取代苯甲酸的脱羧均偶合和杂偶合轻松合成对称和不对称联芳基化合物。该反应以 40-90% 的产率得到所需产物，并且与 2-硝基-、2-甲氧基-、2-氟-和 2-氯-取代的苯甲酸相容。
• Metal ions and complexes in organic reactions. Part XI. Reactions in pyridine between copper species and aryl halides, in particular between copper(<scp>I</scp>) oxide and 2-bromonitrobenzene
  作者：R. G. R. Bacon、Seetar G. Pande (née Seeterram)

  DOI：10.1039/j39700001967

  日期：——

  The main result of reaction between 2-bromonitrobenzene and copper(I) oxide in boiling pyridine was Ullmanntype coupling, giving up to 70% of 2,2′-dinitrobiphenyl; other products were 2-nitrophenol (0–40%), nitrobenzene (0–70%), and bis-2-nitrophenylamine (ca. 1%), formed via 2-nitroaniline resulting from opening of the pyridine ring. Brief reaction of 1-bromo- or 1-chloro-2,4-dinitrobenzene under similar

  2-溴硝基苯与氧化铜（I）在沸腾的吡啶中反应的主要结果是Ullmann型偶联，最多可产生70％的2,2'-二硝基联苯。其他产物为2-硝基苯酚（0–40％），硝基苯（0–70％）和双-2-硝基苯胺（约1％），它们是通过吡啶环开环通过2-硝基苯胺形成的。1-溴-或1-氯-2,4-二硝基苯在相似条件下的简短反应可生成2,4-二硝基苯胺。其他一些邻-硝基取代的芳基溴化物或碘化物，以及邻-碘代苯甲酸甲酯显示出类似于2-溴硝基苯的反应。如果将适当的元素添加到反应混合物中，则会形成联芳基（ArHal →为了形成芳基衍生物Ar 2 Hg，Ar 2 Se 2（或Ar 2 Se）和Ar 2 Te ，抑制了ArAr）。通过使用铜金属或硫化铜（I）（也产生Ar 2 S）代替氧化物，而不是卤化铜（I），可以生产出高收率的联芳基。报告了各种添加剂的作用，并提出了一种机械方案。
• Electrochemical synthesis of poly(4,4′-biphenylenevinylene)s (PBPVs)
  作者：Jonas Gruber、Rosamaria Wu Chia Li

  DOI：10.1039/a901426h

  日期：——

  A series of three 2,2′-substituted 4,4′-dimethylbiphenyls have been prepared either by Grignard or Ullmann reactions and their benzylic bromination with NBS gave the corresponding 4,4′-bis(dibromomethyl)biphenyls. The cathodic reduction of these compounds, at a stirred mercury pool cathode led to the desired poly(4,4′-biphenylenevinylene)s, PBPVs, in good yields and in very smooth conditions. The obtained polymers have been spectroscopically characterized. After doping with iodine vapours, they exhibited electrical conductivities of the same magnitude as those observed for parent PPVs. Thermal analysis data (DSC and TG) are also presented and show their thermal stability both in air or nitrogen atmosphere.

  一系列三种2,2'-取代的4,4'-二甲基联苯已通过格里尼亚反应或乌尔曼反应合成，并且它们与NBS的苯基溴化反应生成相应的4,4'-双(二溴甲基)联苯。这些化合物在搅拌的汞池阴极下进行阴极还原，得到了所需的聚(4,4'-联苯乙烯)，PBPVs，产率良好，条件非常顺利。所获得的聚合物已通过光谱学方法进行表征。经过碘蒸气掺杂后，它们表现出与母体PPVs相同数量级的电导率。还提供了热分析数据（DSC和TG），显示它们在空气或氮气气氛中的热稳定性。
• Biaryl Formation in the Copper(I) Mediated Arylation of Stable Enolate Anions with<i>o</i>-Halogenonitrobenzenes
  作者：Singanallore V. Thiruvikraman、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.58.1597

  日期：1985.5

  o-Bromo- and o-iodonitrobenzenes react with stable enolate anions in hot DMF in the presence of copper(I) iodide, to afford not the expected arylation products but the coupling products, 2,2′-dinitrobiphenyls.

  o-溴和o-碘硝基苯在热DMF中与稳定的烯醇负离子反应，与碘化亚铜的存在下，产生的不是预期的芳基化产物，而是偶联产物2,2′-二硝基联苯。
• Investigations of a Novel Process to the Framework of Benzo[<i>c</i>]cinnoline
  作者：Hans-René Bjørsvik、Raquel Rodríguez González、Lucia Liguori

  DOI：10.1021/jo049102o

  日期：2004.10.1

  radical mechanism through the nitroso radical anion. The novel process affords either benzo[c]cinnoline or benzo[c]cinnoline N-oxide, both in high yields, 93% and 91%, respectively. To obtain benzo[c]cinnoline, the reaction is conducted with an alcohol as solvent and an alkoxide as the base, while for benzo[c]cinnoline N-oxide, water is used as solvent with sodium hydroxide as the base. To establish the latter

  已经发现并研究了导致苯并[ c ]肉桂醇骨架的新型合成方法。该过程由两个独立的反应组成，第一个是2,2'-二硝基联苯的硝基部分还原，我们认为该过程是通过SET机理进行的，从而得到羟氨基和亚硝基。在接下来的步骤中，环化是在形成-N N-键的情况下进行的。我们认为该过程是通过亚硝基自由基阴离子的自由基机理发生的。该新方法提供了苯并[ c ]肉桂啉或苯并[ c ]肉桂啉N-氧化物，两者的收率均很高，分别为93％和91％。获得苯并[ c在] cinnoline中，反应以醇为溶剂，以醇盐为碱，而对于苯并[ c ] cinnoline N-氧化物，则以水为溶剂，以氢氧化钠为碱。为了建立后一程序，利用统计实验设计和多变量建模来揭示反应的响应面并确定反应的最佳条件。提出了复杂反应机理的建议。在证实该机理的过程中，发现了一种新的脱氧反应，该反应将苯并[ c ] cinnoline N-氧化物转化为苯并[ c