(4S,7R)-4,7-Dimethyl-[1,3,2]dioxathiepane 2-oxide | 877606-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: (4S,7R)-4,7-Dimethyl-[1,3,2]dioxathiepane 2-oxide
• 英文别名: Rel-(4S,7R)-4,7-dimethyl-1,3,2-dioxathiepane 2-oxide；(4S,7R)-4,7-dimethyl-1,3,2-dioxathiepane 2-oxide
• CAS: 877606-89-8
• 化学式: C₆H₁₂O₃S
• 分子量: 164.225
• InChiKey: SDFLVSQSOFUGLR-XFJMKFPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,7R)-4,7-Dimethyl-[1,3,2]dioxathiepane 2-oxide 在 Candida antarctica lipase B 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.55h， 生成 (2S,5R)-5-acetoxy-2-hexanol
  参考文献：
  名称：

  关于链烷二醇的酶促乙酰化过程中意外生成中-二乙酸酯产物的机制。

  摘要：

  已经阐明了先前在2,4-戊二醇和2,5-己二醇的dl /内消旋混合物与南极假丝酵母脂肪酶B的酶促拆分中观察到的，容易形成的细二乙酸双乙酸酯的机理。已经发现，对于两种二醇而言，内消旋二乙酸酯的形成是通过不同的机理进行的。酶催化的meso-2,4-戊二醇和meso-2,5-己二醇的AcO-d（3）标记的（R）-单乙酸酯的酰化反应和获得​​的meso-diacetates的分析表明，前一种反应是通过分子内酰基进行的迁移，而后者通过醇的直接S-酰化发生。对于（R，S）-2，4-戊二醇的（R）单乙酸酯，分子内酰基迁移是快速的，因此抑制了外部酰基供体的直接S-酰化作用。对于己二醇单乙酸酯，通过实验确定（5R，2R）-和（5R，2S）-5-乙酰氧基-2-己醇之间的比率（伪E值）为k（R，R）/ k（R，S ）= 25，比2-戊醇和2-辛醇的E值低约10-20倍。在初步实验中，证明了1,3-二醇衍生物中的

  DOI：

  10.1021/jo026652i
• 作为产物：
  描述：

  2,5-己二醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以35%的产率得到(4S,7R)-4,7-Dimethyl-[1,3,2]dioxathiepane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  仲烷基锂化合物的立体选择性保持性多米诺骨化成功能化的仲烷基铜试剂

  摘要：

  通过I / Li交换从相应的仲烷基碘化物中获得的功能化的仲烷基锂试剂与Me 3 SiCH 2 ZnBr·LiBr和CuBr· 2 LiCl·Me 2 S进行了两次连续的重金属化，从而提供了高度保留结构的功能化的仲烷基铜化合物。这些烷基铜衍生物进一步与亲电子试剂反应，如炔基酯，酰基氯，烯丙基氯，缩酮，环氧乙烷和3-碘代环戊酮，并具有很高的构型保留率。与MeMgI和LaCl 3进行金属转移的相关序列⋅2LiCl允许将烷基仲锂试剂保持性添加到丙酮中。描述了溶剂对仲烷基锌试剂构型稳定性的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201505740

文献信息

• Isolation of racemic 2,4-pentanediol and 2,5-hexanediol from commercial mixtures of racemic and meso isomers by way of cyclic sulfites.
  作者：Gaétan Caron、Romas J. Kazlauskas

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80028-6

  日期：1994.4

  selectively reacted with SOCl2 to give a cyclic sulfite that was removed by column chromatography to leave (±)-2,92% de, 1.4 g, 55% yield. For 3, both meso and racemic isomers reacted with SOCl2 to give cyclic sulfites, but the sulfite derived from the meso isomer rearranged to trans-2,5-dimethyltetrahydrofuran under acidic conditions. Hydrolysis of the remaining sulfite gave (±)-3,84% de, 1.1 g, 37% yield

  使用C对映体纯的二醇2对称如23丁二醇，1，2,4-戊二醇，2，和2,5-己二醇，3，是有用的手性助剂，但它们是昂贵的，因为化学家缺乏良好的合成途径同时消除内消旋异构体和一种对映异构体。酶解有效分离了对映异构体，但没有去除内消旋异构体。为了简化2和3的酶拆分，我们开发了简单的方法从外消旋和内消旋异构体的商业混合物中分离外消旋异构体。对于2，内消旋异构体与SOCl 2选择性反应以得到环状亚硫酸酯，通过柱色谱法除去，剩下（±） - 2，92％德，1.4克，55％产率。对于3，内消旋和外消旋异构体均与SOCl 2反应生成环状亚硫酸盐，但在酸性条件下，由内消旋异构体衍生的亚硫酸盐重新排列为反式-2,5-二甲基四氢呋喃。剩余亚硫酸盐的水解得到（±）-3.84％de，1.1g，37％收率。使用洋葱假单胞菌中的脂肪酶拆分（±）-2和（±）-3，得到（2R，4R）-2-二乙酸酯，78％ee，> 97％的理论值的40％和（2R，5R）-3
• On the Mechanism of the Unexpected Facile Formation of <i>m</i><i>eso</i>-Diacetate Products in Enzymatic Acetylation of Alkanediols
  作者：Michaela Edin、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo026652i

  日期：2003.3.1

  the enzymatic resolution of dl/meso mixtures of 2,4-pentanediol and 2,5-hexanediol with Candida antarctica lipase B has been elucidated. It was found that the formation of meso-diacetate proceeds via different mechanisms for the two diols. Enzyme-catalyzed acylation of AcO-d(3) labeled (R)-monoacetates of meso-2,4-pentanediol and meso-2,5-hexanediol and analysis of the meso-diacetates obtained show

  已经阐明了先前在2,4-戊二醇和2,5-己二醇的dl /内消旋混合物与南极假丝酵母脂肪酶B的酶促拆分中观察到的，容易形成的细二乙酸双乙酸酯的机理。已经发现，对于两种二醇而言，内消旋二乙酸酯的形成是通过不同的机理进行的。酶催化的meso-2,4-戊二醇和meso-2,5-己二醇的AcO-d（3）标记的（R）-单乙酸酯的酰化反应和获得​​的meso-diacetates的分析表明，前一种反应是通过分子内酰基进行的迁移，而后者通过醇的直接S-酰化发生。对于（R，S）-2，4-戊二醇的（R）单乙酸酯，分子内酰基迁移是快速的，因此抑制了外部酰基供体的直接S-酰化作用。对于己二醇单乙酸酯，通过实验确定（5R，2R）-和（5R，2S）-5-乙酰氧基-2-己醇之间的比率（伪E值）为k（R，R）/ k（R，S ）= 25，比2-戊醇和2-辛醇的E值低约10-20倍。在初步实验中，证明了1,3-二醇衍生物中的
• Stereoselective Retentive Domino Transmetalations of Secondary Alkyllithium Compounds to Functionalized Secondary Alkylcopper Reagents
  作者：Kohei Moriya、Meike Simon、Rasmus Mose、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201505740

  日期：2015.9.7

  obtained by I/Li exchange from the corresponding secondary alkyl iodides undergo two successive transmetalations with Me3SiCH2ZnBr⋅LiBr and CuBr⋅2 LiCl⋅Me2S to provide functionalized secondary alkylcopper compounds with high retention of configuration. These alkylcopper derivatives react further with electrophiles such as alkynyl esters, acid chlorides, allylic chlorides, ketals, ethylene oxide, and 3‐iodocyclopentanone

  通过I / Li交换从相应的仲烷基碘化物中获得的功能化的仲烷基锂试剂与Me 3 SiCH 2 ZnBr·LiBr和CuBr· 2 LiCl·Me 2 S进行了两次连续的重金属化，从而提供了高度保留结构的功能化的仲烷基铜化合物。这些烷基铜衍生物进一步与亲电子试剂反应，如炔基酯，酰基氯，烯丙基氯，缩酮，环氧乙烷和3-碘代环戊酮，并具有很高的构型保留率。与MeMgI和LaCl 3进行金属转移的相关序列⋅2LiCl允许将烷基仲锂试剂保持性添加到丙酮中。描述了溶剂对仲烷基锌试剂构型稳定性的影响。
• Highly Efficient Synthesis of Enantiopure DiacetylatedC2-Symmetric Diols by Ruthenium- and Enzyme-Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation (DYKAT)
  作者：Belén Martín-Matute、Michaela Edin、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.200600257

  日期：2006.8.7

  starting from commercially available mixtures of the diols (dl/meso approximately 1:1) has been realized by combining a fast ruthenium-catalyzed epimerization with an enzymatic transesterification. The in situ coupling of these two processes produces the diacetates in high yield in >99 % enantiomeric excess.

  通过将快速钌催化的差向异构化与酶促酯交换反应相结合，已经从可商购获得的二醇混合物（dl / meso约为1：1）开始高效合成2,4-戊二醇和2,5-己二醇的对映体纯二乙酸酯。这两个过程的原位偶合以> 99％对映体过量的高收率生产出二乙酸酯。