Grubbs catalyst first generation

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Grubbs catalyst first generation
• 英文别名: benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)dichloro ruthenium；bis(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthenium (IV) dichloride；first generation Grubbs' catalyst；Grubbs I；bis(tricyclohexylphosphino)benzylidene ruthenium (II) chloride；1st generation Grubb's catalyst；Grubb's catalyst 1st generation；Grubb's (I) catalyst；Cl2(PCy3)3Ru=CHPh；3-methylidenecyclohexa-1,4-diene;ruthenium(2+);tricyclohexylphosphane;dichloride
• 化学式: C₄₃H₇₂Cl₂P₂Ru
• 分子量: 822.968
• InChiKey: PNPBGYBHLCEVMK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.7
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Grubbs catalyst first generation 在 丙醇 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以73%的产率得到氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌
  参考文献：
  名称：

  用伯醇，水和氧气降解第一代Grubbs复分解催化剂。钌（II）一羰基物种的形成及催化活性

  摘要：

  第一代Grubbs复分解催化剂（PCy 3）2 Ru（CHPh）（Cl）2（1）与伯醇在70°C下反应生成一元氢化物（PCy 3）2（CO）Ru（Cl）（ H）（4），产率约20％。无机或有机碱的加入极大地促进了氢化物的形成，在1-丙醇和三乙胺的情况下，可以以> 70％的收率分离出4种。反应产物的分析和标记实验表明4是通过非催化醇脱氢途径形成的。当使用苯甲醇时，（PCy 3）2生成了（CO）Ru（Cl）（Ph）（5），这也是固溶和溶液状态下氧分解1的产物之一。发现配合物4和5是活性的和选择性的烯烃双键异构化催化剂。

  DOI：

  10.1021/om0208218
• 作为产物：
  描述：

  三环己基膦 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 Grubbs catalyst first generation
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR MANUFACTURING RUTHENIUM CARBENE COMPLEXES

  摘要：

  一种制备钌卡宾配合物和基于该方法的新型芳基烷基亚钌配合物的方法，这些配合物可以用作烯烃交换反应中的催化剂。

  公开号：

  US20110040099A1
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl 1-methyl-1-vinyl-1,3,4,9-tetrahydro-2H-pyrido[3,4-b]indole-2-carboxylate 在 Grubbs catalyst first generation 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三(2-呋喃基)膦 、 silver(I) acetate 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (±)-Arborisidine 的正式合成

  摘要：

  在此，我们报告了通过创建具有关键笼状结构的焦氏中间体，正式合成了(±)-arborisidine。从色胺开始，Pictet-Spengler 环化形成了哌啶环，Pd 催化的吲哚烯丙基化和闭环复分解方案提供了桥接的氮杂双环[3.3.1]壬烷部分，分子内 N-烷基化封闭了最终的吡咯烷戒指。这项研究为阿博里西丁和相关生物碱的独特笼式框架提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00928

文献信息

• Cross-metathesis reaction of functionalized and substituted olefins using group 8 transition metal carbene complexes as metathesis catalysts
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US09403854B2

  公开（公告）日：2016-08-02

  The invention pertains to the use of Group 8 transition metal carbene complexes as catalysts for olefin cross-metathesis reactions. In particular, ruthenium and osmium alkylidene complexes substituted with an N-heterocyclic carbene ligand are used to catalyze cross-metathesis reactions to provide a variety of substituted and functionalized olefins, including phosphonate-substituted olefins, directly halogenated olefins, 1,1,2-trisubstituted olefins, and quaternary allylic olefins. The invention further provides a method for creating functional diversity using the aforementioned complexes to catalyze cross-metathesis reactions of a first olefinic reactant, which may or may not be substituted with a functional group, with each of a plurality of different olefinic reactants, which may or may not be substituted with functional groups, to give a plurality of structurally distinct olefinic products. The methodology of the invention is also useful in facilitating the stereoselective synthesis of 1,2-disubstituted olefins in the cis configuration.

  该发明涉及将8族过渡金属卡宾配合物用作烯烃交叉⽐特⽅反应的催化剂。具体地，使用取代有N-杂环卡宾配体的钌和锇烷基亚烯配合物来催化交叉⽐特⽅反应，从而提供各种取代和官能化的烯烃，包括磷酸酯取代的烯烃，直接卤代的烯烃，1,1,2-三取代的烯烃和季铵烯烃。该发明还提供了一种利用上述配合物催化第一烯烃反应物（可能带有或不带有官能团）与多种不同烯烃反应物（可能带有或不带有官能团）进行交叉⽐特⽅反应，从而得到多种结构不同的烯烃产物的方法。该发明的方法还有助于促进顺式构型的1,2-二取代烯烃的立体选择性合成。
• Regarding the Mechanism of Olefin Metathesis with Sol−Gel-Supported Ru-Based Complexes Bearing a Bidentate Carbene Ligand. Spectroscopic Evidence for Return of the Propagating Ru Carbene
  作者：Jason S. Kingsbury、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja042668+

  日期：2005.3.1

  the derivatized glass pellets used in a sequence of catalytic ring-closing metathesis reactions mediated by various supported Ru carbenes, it is demonstrated that free Ru carbene intermediates in solution can be scavenged by support-bound styrene ether ligands prior to the onset of competing transition metal decomposition. The observations detailed herein provide rigorous evidence that the initially proposed

  两种同位素和结构标记的 Ru 基卡宾（2-d4 和 13）已制备并附着在整体溶胶-凝胶玻璃表面。所得的玻璃负载配合物（18-dn 和 19）在促进烯烃复分解反应方面表现出显着的催化活性，并提供高纯度的产品。通过对由各种负载的 Ru 卡宾介导的一系列催化闭环复分解反应中使用的衍生化玻璃颗粒的分析，证明溶液中的游离 Ru 卡宾中间体可以在开始之前被载体结合的苯乙烯醚配体清除竞争性过渡金属分解。此处详述的观察提供了严格的证据，证明最初提出的释放/返回机制至少是部分有效的。
• One-Pot Synthesis of 2nd Ruthenium Grubbs Catalyst for Preparation of One Stapled Peptide
  作者：Liang Xia、Tao Peng、Gang Wang、Xiaoxue Wen、Shouguo Zhang、Lin Wang

  DOI：10.1007/s10600-019-02730-7

  日期：2019.5

  2nd Grubbs catalyst was prepared using a new strategy for efficient preparation of a stapled peptide. The reaction was short and avoided the effect of oxygen and moisture.

  使用一种新的策略制备了2nd Grubbs催化剂，以高效地合成订书肽。该反应流程简短，且避免了氧气和湿度的影响。
• [EN] NOVEL TRANSITION METAL COMPLEXES, THEIR PREPARATION AND USE<br/>[FR] NOUVEAUX COMPLEXES DE MÉTAUX DE TRANSITION, LEUR PRÉPARATION ET UTILISATION
  申请人：LANXESS DEUTSCHLAND GMBH

  公开号：WO2014187973A1

  公开（公告）日：2014-11-27

  Novel transition metal complexes are provided which represent viable catalysts for a broad variety of reactions such as hydrogenation reactions and metathesis reactions. Novel preparation processes are made available via unprecedented routes inter alia not involving structures according to Grubbs I or Grubbs II catalysts.

  提供了新型过渡金属配合物，这些配合物可作为广泛反应的催化剂，如加氢反应和醇醚交换反应。通过前所未有的途径提供了新颖的制备方法，其中不涉及Grubbs I或Grubbs II催化剂的结构。
• Synthesis and Applications of RuCl₂(CHR‘)(PR₃)₂:  The Influence of the Alkylidene Moiety on Metathesis Activity
  作者：Peter Schwab、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja952676d

  日期：1996.1.1

  reactions of RuCl2(PPh3)3 with a number of diazoalkanes were surveyed, and alkylidene transfer to give RuCl2(CHR)(PPh3)2 (R = Me (1), Et (2)) and RuCl2(CH-p-C6H4X)(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) was observed for alkyl diazoalkanes RCHN2 and various para-substituted aryl diazoalkanes p-C6H4XCHN2. Kinetic studies on the living ring-opening metathesis polymerization (ROMP)

  研究了 RuCl2(PPh3)3 与许多重氮烷的反应，亚烷基转移得到 RuCl2(CHR)(PPh3)2（R = Me (1)，Et (2)）和 RuCl2(CH-p-C6H4X) )(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) 观察到烷基重氮烷 RCHN2 和各种对位取代的芳基重氮烷烃 p-C6H4XCHN2。使用配合物 3-9 作为催化剂的降冰片烯活性开环复分解聚合 (ROMP) 的动力学研究表明，在所有情况下，引发都比传播快（ki/kp = 9 for 3），并且 X 对3-9的复分解活性相对较小。3-9 中的膦与三环己基膦交换生成 RuCl2(CH-p-C6H4X)(PCy3)2 10-16，这是环辛烯 (PDI = 1.51-1.63) 和 1,5-环辛二烯 (PDI = 1.56-1