trans-2-Methyl-1-phenyl-cyclopropan | 53403-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-2-Methyl-1-phenyl-cyclopropan
• 英文别名: [(1S,2S)-2-methylcyclopropyl]benzene
• CAS: 53403-04-6
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: OXZUHSZKOFUBFW-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-Methyl-1-phenyl-cyclopropan 在 C₉H₂₄B₁₁N₂⁽¹⁺⁾*C₂₄BF₂₀^(1-) 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到异丁基苯
  参考文献：
  名称：

  通过σ键复分解活化CC键：氢硼催化环丙烷的氢解

  摘要：

  高价过渡金属或主族络合物介导的σ键易位在共价H–E键的活化中起重要作用。但是，其参与C–C键的活化作用仍然难以捉摸。在这里，我们描述了氢硼配合物对环丙烷的C–C键的直接氢硼化。我们的机理研究表明该反应通过σ键复分解途径进行。使用这种氢硼配合物作为催化剂，可以实现未官能化环丙烷的氢解，这对于均相催化剂而言是前所未有的，并且可以在不存在金属的情况下为C–C键官能化提供非常规方法。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00099
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trans-2-Methyl-1-phenyl-cyclopropan
  参考文献：
  名称：

  芳族三重态二-π-甲烷重排的立体化学分析†

  摘要：

  结果表明，在20°MeCN中直接照射时，（-）-（S）-N，N-二甲基-2-（1'-甲基烯丙基）苯胺（（-）-（S）-4）经历了其最低海拔三重态的芳族二- π甲烷（ADPM）重排，得到（ - ） - （1' - [R，2' - [R ）-和（+） - （1' - [R，2'小号） - ñ，ñ -二甲基-2-（2-甲基环丙基）苯胺（（ - ） -反式-和（+） -顺式- 7）在初始的反式/顺式光学收率分别为4.71±0.14和28.8±5.2％和15±5％。的重排ADPM（ - ） - （小号） - 4的反式-和顺-构型的产品与通向配置的保持在反应物和C中的枢轴原子（C（1'）的路径的优势（发生2'）中的产品）对（ - ） -反式- 7和构型反转为（+） -顺式- 7，分别。可以通过假设反应路径涉及离散的1,4-和1,3-双基的出现来使结果合理化（请参阅方案10、12和13）。提出了这样的A

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690821

文献信息

• Enantioselective cyclopropane synthesis using the chiral carbene complexes (SFeSC)- and (RFeSC)-(C5H5)(CO)(Ph2R*P)Fe:CHCH3+ (R* = (S)-2-methylbutyl). Role of metal vs. ligand chirality in the optical induction
  作者：M. Brookhart、D. Timmers、J. R. Tucker、G. D. Williams、G. Ronald Husk、Henri Brunner、Benedikt Hammer

  DOI：10.1021/ja00360a034

  日期：1983.10

  Preparation de 2 complexes ethylidene diastereoisomeres (S Fe S C )- et (R Fe S C )-Cp(CO)(PPh 2 R*) Fe=CHCH 3 + (R*=(S)-methyl-2 butyl) differents seulement par leur configurations sur Fe et transfert du groupe ethylidene de ces complexes a du styrene pour donner des cis- et trans-methyl-1 phenyl-2 cyclopropanes avec de grands exces d'enantiomeres

  [0078] de 2 乙叉非对映异构体 (S Fe SC )- et (R Fe SC )-Cp(CO)(PPh 2 R*) Fe=CHCH 3 + (R*=(S)-methyl-2 丁基) 异类沉淀物的制备Leur 构型 sur Fe et transfert du groupe Ethidene de ces complexes a du 苯乙烯浇注 donner des cis- et trans-methyl-1 phenyl-2 cyclopropanes avec de grands exces d'enantiomeres
• Lewis Base-Promoted Ring-Opening 1,3-Dioxygenation of Unactivated Cyclopropanes Using a Hypervalent Iodine Reagent
  作者：Matthew H. Gieuw、Zhihai Ke、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/anie.201713422

  日期：2018.3.26

  A facile and effective system has been developed for the regio‐ and chemoselective ring‐opening/electrophilic functionalization of cyclopropanes through C−C bond activation by [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene with the aid of the Lewis basic promoter p‐toluenesulfonamide. The p‐toluenesulfonamide‐promoted system works well for a wide range of cyclopropanes, resulting in the formation of 1,3‐diol products

  已经开发了一种简便有效的系统，借助路易斯（Lewis）碱性促进剂对甲苯磺酰胺，通过[双（三氟乙酰氧基）碘]苯的CC键活化，对环丙烷的区域和化学选择性开环/亲电子官能化。所述p -toluenesulfonamide促进的系统可以很好地用于宽范围的环丙烷，得到1,3-二醇产物以良好产率选择性和区域选择性的形成。
• Kinetic Isotope Effects Implicate Two Electrophilic Oxidants in Cytochrome P450-Catalyzed Hydroxylations
  作者：Martin Newcomb、David Aebisher、Runnan Shen、R. Esala P. Chandrasena、Paul F. Hollenberg、Minor J. Coon

  DOI：10.1021/ja0343858

  日期：2003.5.1

  Intramolecular kinetic isotope effects (KIEs) were determined for cytochrome P450-catalyzed hydroxylation reactions of methyl-dideuterated trans-2-phenylcyclopropylmethane-d2 (1-d2), which gives two products from oxidation of the methyl group, trans-2-phenylcyclopropylmethanol (2) and 1-phenyl-3-buten-1ol (3). In oxidations of each enantiomer of 1-d2 with three P450 enzymes (CYP2B1, CYPDelta2E1, and

  确定了细胞色素 P450 催化的甲基双氘化反式-2-苯基环丙基甲烷-d2 (1-d2) 的羟基化反应的分子内动力学同位素效应 (KIE)，该反应产生了两种甲基氧化产物，反式-2-苯基环丙基甲醇（ 2) 和 1-苯基-3-丁烯-1ol (3)。在用三种 P450 酶（CYP2B1、CYPDelta2E1 和 CYPDelta2E1 T303A）氧化 1-d2 的每个对映体时，所有情况下产物 2 和 3 的表观分子内 KIE 不同，每种酶-底物组合也不同。在 CYP2B1 和 CYPDelta2E1 对未氘化 1-d0 和三氘代甲基 1-d3 的每种对映异构体的氧化中，在所有情况下，与 1-d0 相比，1-d3 的产物 2/3 的比率降低。该结果需要多条途径进行 P450 催化的羟基化，并与“
• Catalytic Asymmetric Cyclopropanations with Nonstabilized Carbenes
  作者：Kristen E. Berger、Raymond J. Martinez、Jianhan Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.3c01949

  日期：2023.5.3

  general methods for the synthesis of chiral cyclopropanes are catalytic additions of diazoalkanes to alkenes. However, a limitation of this approach is that diazoalkanes can only be safely handled on preparative scales if they possess stabilizing substituents. Here we show that gem-dichloroalkanes can serve as precursors to nonstabilized carbenes for asymmetric cyclopropanation reactions of alkenes.

  环丙烷是药品、农用化学品和有机材料中的常见构建单元。合成手性环丙烷的最通用方法是重氮烷烃与烯烃的催化加成。然而，这种方法的局限性在于，如果重氮烷具有稳定取代基，则只能在制备规模上安全处理。在这里，我们证明偕二氯烷烃可以作为不稳定卡宾的前体，用于烯烃的不对称环丙烷化反应。该过程使用钴催化剂，并建议涉及形成与西蒙斯-史密斯试剂结构相似的阳离子类胡萝卜素物质。对于单取代、1,1-二取代和内烯烃，观察到高水平的对映选择性。该反应与烷基取代的卡宾相容，后者容易发生竞争性 1,2-氢化物位移。
• Sheng, Xin; Zhang, Haoming; Im, Sang-Choul, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 2971 - 2976
  作者：Sheng, Xin、Zhang, Haoming、Im, Sang-Choul、Horner, John H.、Waskell, Lucy、et al.

  DOI：——

  日期：——