3-methyl-2-phenyl-2H-azirine | 76928-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 英文名称: 3-methyl-2-phenyl-2H-azirine
• CAS: 76928-56-8
• 化学式: C₉H₉N
• 分子量: 131.177
• InChiKey: LSTLUDQMQUGUEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.0±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-phenyl-2H-azirine 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-benzylideneethan-1-ideiminium
  参考文献：
  名称：

  3-甲基-2-苯基-2H-嗪的单线态光反应性

  摘要：

  在氩气基质中于254 nm处辐射3-甲基-2-苯基-2 H-叠氮基（1）产生叶立德6。类似地，在乙腈中 对叠氮基1进行激光快速光解（λ = 266 nm），得到内鎓盐6，其具有约340 nm的λmax的瞬时吸收和14μs的寿命。进行密度泛函理论计算以支持溶液和氩气基质中叶立德6的表征。氮杂环丙烯的照射1大于300nm先前已报道（有机化学杂志。2014 （79，653）在溶液中产生三重态乙烯基硝烯，在低温氩气基质中产生酮亚胺。因此，叠氮化物1的光化学取决于照射波长。

  DOI：

  10.1071/ch16604
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 sodium azide 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3-methyl-2-phenyl-2H-azirine
  参考文献：
  名称：

  Rh（II）催化的1-tosyl 1,2,3-triazoles与2H-azirines的环加成反应：Rh-氮杂乙烯基卡宾可作为[2C]-或aza- [3C] -synthon进行转换的反应性。

  摘要：

  已开发出Rh（II）催化的1-甲苯磺酰基1,2,3-三唑与2H-叠氮基的正式[3 + 2]和[3 + 3]环加成反应，使多取代的3-氨基吡咯和1,2-二氢吡嗪。报道的[3 + 2]环加成反应是在相关的环加成反应中首次将1-磺酰基1,2,3-三唑作为[2C]组分应用。

  DOI：

  10.1039/c5cc00268k

文献信息

• General Synthesis of Tri-Carbo-Substituted <i>N</i>²-Aryl-1,2,3-triazoles <i>via</i> Cu-Catalyzed Annulation of Azirines with Aryldiazonium Salts
  作者：Fang-Fang Feng、Jun-Kuan Li、Xuan-Yu Liu、Fa-Guang Zhang、Chi Wai Cheung、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01433

  日期：2020.8.21

  The general synthesis of fully substituted N2-aryl-1,2,3-triazoles is hitherto challenging compared with that of the N1-aryl counterparts. Herein, we describe a Cu-catalyzed annulation reaction of azirines and aryldiazonium salts. This regiospecific method allows access to a broad spectrum of tri-carbo N2-aryl-1,2,3-triazoles substituted with diverse aryl and alkyl moieties. Its utility is highlighted

  迄今为止，与N 1-芳基对应物相比，完全取代的N 2-芳基-1,2,3-三唑的一般合成具有挑战性。在本文中，我们描述了铜催化的叠氮化物和芳基重氮盐的环化反应。该区域特异性方法允许获得广泛的被各种芳基和烷基部分取代的三碳N 2-芳基-1,2,3-三唑的光谱。几种适用于药物发现的三唑前体的合成，以及带有三唑部分的新型手性联萘配体，突出了其实用性。
• Comparison of the Photochemistry of 3-Methyl-2-phenyl-2<i>H</i>-azirine and 2-Methyl-3-phenyl-2<i>H</i>-azirine
  作者：Xiaoming Zhang、Sujan K. Sarkar、Geethika K. Weragoda、Sridhar Rajam、Bruce S. Ault、Anna D. Gudmundsdottir

  DOI：10.1021/jo402443w

  日期：2014.1.17

  acetonitrile yields heterocycles 6 and 7. Laser flash photolysis of 1b in acetonitrile shows a transient absorption with a maximum at 320 nm due to the formation of ylide 8, which has a lifetime on the order of several milliseconds. Similarly, photolysis of 1b in cryogenic argon matrixes results in ylide 8. Density functional theory calculations were performed to support the proposed mechanism for the photoreactivity

  3-甲基-2-苯基-2 H-叠氮基（1a）在氩气饱和的乙腈中的光解不会产生任何新产物，而在氧饱和的乙腈中的光解作用是通过用氧气拦截乙烯基硝5产生苯甲醛（2）。类似地，在溴仿的存在下1a的光解作用会捕获乙烯基氮化物5，导致形成1-溴-1-苯基丙烷-2-酮（4）。激光闪光在氩气饱和乙腈（λ= 308 nm）中进行1a的光解会导致三重态乙烯基亚硝酸5的瞬时吸收，λmax在约440 nm处。同样，通过派热克斯滤光片在低温氩气基质中辐照1a可能导致乙烯酮亚胺11的形成，大概是通过乙烯基亚硝基5形成的。相反，在乙腈中光解2-甲基-3-苯基-2 H-叠氮基（1b）产生杂环6和7。乙腈中1b的激光快速光解表明，由于形成了叶立德8，瞬态吸收在320 nm处达到最大值，其寿命约为几毫秒。同样，低温氩气基质中1b的光解会产生叶立德8。进行密度泛函理论计算以支持所提出的1a和1b的光反应性机理，并有助于表征在辐照时形成的中间体。
• Modular 2,3-diaryl-2<i>H</i>-azirine synthesis from ketoxime acetates <i>via</i> Cs₂CO₃-mediated cyclization
  作者：Mi-Na Zhao、Wei Zhang、Xu-Cai Wang、Ying Zhang、De-Suo Yang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1039/c8ob00923f

  日期：——

  A modular 2H-azirine synthesis from ketoxime acetates via Cs2CO3-mediated cyclization has been developed. The reaction utilizes easily available starting materials and provides a general synthetic route to 2,3-diaryl-2H-azirines in good to excellent yields under mild conditions, which is complementary to the conventional approaches for the synthesis of 2H-azirines. A gram-scale reaction was performed

  已经开发了由乙酸酮肟通过Cs 2 CO 3介导的环化合成的模块化2 H-叠氮基。该反应利用容易获得的原料，并在温和条件下以良好至优异的产率提供了合成2,3-二芳基-2 H-叠氮基的一般合成路线，这是合成2 H-叠氮基的常规方法的补充。进行了克级反应以证明该合成方法的放大适用性。重要的是，2 H-叠氮基可以有效地转化为各种氮杂杂环。
• Visible-Light-Induced Formal [3+2] Cycloaddition for Pyrrole Synthesis under Metal-Free Conditions
  作者：Jun Xuan、Xu-Dong Xia、Ting-Ting Zeng、Zhu-Jia Feng、Jia-Rong Chen、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201400602

  日期：2014.5.26

  A photocatalytic formal [3+2] cycloaddition of 2H‐azirines with alkynes has been achieved under irradiation by visible light in the presence of organic dye photocatalysts. This transformation provides efficient access to highly functionalized pyrroles in good yields and has been applied to the synthesis of drug analogues. A primary trial of photocascade catalysis merging energy transfer and redox neutral

  在有机染料光催化剂的存在下，在可见光照射下，已实现了2 H H叠氮基与炔烃的光催化形式[3 + 2]环加成反应。这种转化提供了以高收率高效获得高度官能化吡咯的途径，并已应用于药物类似物的合成。光级联催化合并能量转移和氧化还原中性反应的初步试验显示是成功的。
• Kinetic Resolution of 2<i>H</i>-Azirines by Asymmetric Imine Amidation
  作者：Haipeng Hu、Yangbin Liu、Lili Lin、Yuheng Zhang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201605251

  日期：2016.8.16

  of a chiral N,N′‐dioxide/ScIII complex, thus providing a promising method to obtain the enantioenriched 2H‐azirine derivatives and protecting‐group free aziridines at the same time. It is rare to find an example of N1 of an oxindole participating in a reaction over C3. Moreover, chiral 2H‐azirines were stereospecifically transformed into an unprotected aziridine and α‐amino ketone.

  在手性N，N'-二氧化物/ Sc III络合物的存在下，通过不对称亚胺酰胺化反应实现了2 H-叠氮基的高效动力学拆分，从而为获得对映体富集的2 H-叠氮基衍生物和保护-同时释放游离氮丙啶。很难找到一个在C3上参与反应的羟吲哚的N1的例子。此外，手性2 H-叠氮基被立体定向​​转化为未保护的氮丙啶和α-氨基酮。

表征谱图