(+)-(22E,24R)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-ergostan-22-ene | 88852-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (+)-(22E,24R)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-ergostan-22-ene
• 英文别名: 6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-ergost-22-ene；(22E)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-24-β-methyl-5α-cholest-22-ene；(24R,E)-6β-methoxy-3α,5-cycloergostan-22-ene；(1S,2R,5R,7R,8R,10S,11S,14R,15R)-14-[(E,2R,5R)-5,6-dimethylhept-3-en-2-yl]-8-methoxy-2,15-dimethylpentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecane
• CAS: 88852-68-0
• 化学式: C₂₉H₄₈O
• 分子量: 412.7
• InChiKey: QSVAVMAXJNOUGW-DZYWETIFSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.6±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(22E,24R)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-ergostan-22-ene 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 以85%的产率得到6β-methoxy-3α,5-cyclo-24-β-methyl-5α-cholestane
  参考文献：
  名称：

  菜油甾醇和二氢Brasscasterol的合成途径：首次报道的关键植物甾醇二氢Brassicasterol的合成

  摘要：

  植物甾醇越来越多地用作功能性食品中的健康补充剂，并且与对健康的正面和负面影响有关。考虑到这种差异，必须对其完整的个体生物学特性进行调查，以确保食品安全。本文以毫克级从头开始描述纯植物甾醇的从头合成，并且我们报告了关键植物甾醇二氢Brassicasterol的首次合成以及与菜油甾醇的路线比较。包括对化合物，混合物及其前体的13 C NMR光谱数据的完整分配，进行了详细的光谱分析，从而潜在地将NMR光谱用作分析这些固醇混合物的工具。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.04.060
• 作为产物：
  描述：

  6β-甲氧基-3α，5-环-5α-孕烷-20α-甲醛 在 吡啶 、 甲基锂 、 叔丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.72h， 生成 (+)-(22E,24R)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-ergostan-22-ene
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereocontrolled Formal Synthesis of Brassinolide via Chiral Sulfoxide-Directed S_N2‘ Reactions

  摘要：

  An efficient stereocontrolled methodology for the preparation of the four contiguous chiral centers of the brassinosteroid side chain is described. Allylic mesyloxy sulfinyl steroids have been found to undergo highly stereoselective S(N)2' displacements when treated with cyanocuprates that provide the required acyclic stereocontrol in the key C-24 position of the steroidal side chain. Preparation of a direct precursor of brassinolide]I, as well as a precursor of naturally occurring (24R)-epibrassinolide, (+)-18, is carried out in two additional steps utilizing asymmetric dihydroxylations of(22E)-olefins (+)-2 and (+)-17. In this manner, a formal synthesis of this plant growth promoter has been completed, and the extension of the scope of this methodology has been explored providing a straightforward route to this family of steroids. Alternative routes to the key olefin (+)-2 are also outlined. Improved selectivity in the addition to aldehyde 7 for the preparation of the Cram (22R)-allylic hydroxy sulfoxides is achieved by controlling the chirality at sulfur or by a condensation-symmetric oxidation sequence employing the analogous vinyl sulfide reagent 22.

  DOI：

  10.1021/jo951264k

文献信息

• [3,3]-Claisen rearrangements in 24α-methyl steroid synthesis
  作者：Vladimir A. Khripach、Vladimir N. Zhabinskii、Olga V. Konstantinova、Natalya B. Khripach、Andrey P. Antonchick、Bernd Schneider

  DOI：10.1016/s0039-128x(02)00007-7

  日期：2002.6

  campesterol starting from stigmasterol. The proposed approach is based on Claisen rearrangement of Delta23-22-allylic alcohols with various configurations of the 22-hydroxy group and geometry of the Delta23-double bond. It allows complete use of the starting steroid for preparing 24alpha-methyl derivatives. It was possible to partially control the stereochemistry at C-25. Hydrogenation of the Delta22-double

  本文阐述了一种以豆甾醇为原料合成新春甾醇和菜油甾醇的改进方法。所提出的方法基于 Delta23-22-烯丙醇的克莱森重排，具有 22-羟基的各种构型和 Delta23-双键的几何形状。它允许完全使用起始类固醇来制备 24α-甲基衍生物。可以部分控制 C-25 的立体化学。Delta22-双键的氢化随着C-24烷基取代基的部分异构化而进行。克莱森重排的爱尔兰酯烯醇化物变体被证明可用于制备含有 Delta22,25-系统的 24α-甲基类固醇。
• Synthesis and stereochemical assignment of (22R,24S)-, (22R,24R)-, (22S,24R)-, and (22S,24S)-22,24-dimethylcholesterol
  作者：Tarekegn Gebreyesus、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/jo00180a007

  日期：1984.3
• Fujimoto, Yoshinori; Kimura, Miki; Khalifa, Fathy A. M., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 11, p. 4372 - 4381
  作者：Fujimoto, Yoshinori、Kimura, Miki、Khalifa, Fathy A. M.、Ikekawa, Nobuo

  DOI：——

  日期：——
• Khripach, V. A.; Zhabinskii, V. N.; Kotyatkina, A. I., Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 7.1, p. 1022 - 1025
  作者：Khripach, V. A.、Zhabinskii, V. N.、Kotyatkina, A. I.

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic routes to campesterol and dihydrobrassicasterol: a first reported synthesis of the key phytosterol dihydrobrassicasterol
  作者：N.M. O'Connell、Y.C. O'Callaghan、N.M. O'Brien、A.R. Maguire、F.O. McCarthy

  DOI：10.1016/j.tet.2012.04.060

  日期：2012.6

  Phytosterols are increasingly used as health supplements in functional foods and are associated with having both positive and negative effects on health. Given this disparity, an investigation of their full individual biological profile is imperative in order to assure food safety. This paper describes the de novo synthesis of pure phytosterols in multigram scale and we report the first synthesis of

  植物甾醇越来越多地用作功能性食品中的健康补充剂，并且与对健康的正面和负面影响有关。考虑到这种差异，必须对其完整的个体生物学特性进行调查，以确保食品安全。本文以毫克级从头开始描述纯植物甾醇的从头合成，并且我们报告了关键植物甾醇二氢Brassicasterol的首次合成以及与菜油甾醇的路线比较。包括对化合物，混合物及其前体的13 C NMR光谱数据的完整分配，进行了详细的光谱分析，从而潜在地将NMR光谱用作分析这些固醇混合物的工具。