1,1,4,4-Tetramethyl-2-tetralon | 6308-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 1,1,4,4-Tetramethyl-2-tetralon
• 英文别名: 1.1.4.4-Tetramethyl-tetralon-(2)；1,1,4,4-Tetramethyl-3,4-dihydronaphthalen-2(1h)-one；1,1,4,4-tetramethyl-3H-naphthalen-2-one
• CAS: 6308-02-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: PMQHKFROIUJQAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,4,4-Tetramethyl-2-tetralon 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢溴酸 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1,2,3,4-四甲基萘
  参考文献：
  名称：

  Staab,H.A. et al., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 2965 - 2981

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5,5-四甲基四氢呋喃-3-酮 在 三氯化铝 、 苯 作用下， 生成 1,1,4,4-Tetramethyl-2-tetralon
  参考文献：
  名称：

  ortho-Diquaternary aromatic compounds. III. Syntheses and reactions of polyalkyltetralones and derivatives

  摘要：

  报道了一种新的合成方法，基于α，α-二烷基芳基酰氯与支链烯烃在氯化锡的存在下反应，合成了以下多种聚烷基四酮：1,1,4,4-四甲基-2-四酮（7a）、1,1,3,4,4-五甲基-2-四酮（7b）、1,1,4,4,6-五甲基-2-四酮（7c）、1,1-二乙基-4,4-二甲基-2-四酮（7d）和3-酮基-1,1,4,4-四甲基-1,2,3,4-四氢苯并（7e）。将甲苯与2,2,5,5-四甲基四氢呋喃酮进行环状烷基化反应，得到1,1,4,4,7-五甲基-2-四酮。从酮类7a、b和e制备单溴衍生物，从酮类7a和e制备双溴衍生物。这些聚烷基四酮用作合成各种氧化程序中间体的正二季铵芳香化合物。

  DOI：

  10.1139/v70-465

文献信息

• The effects of substituents and solvent polarity oh photochemical [1,3] sigmatropic shifts. Experimental evidence in favour of the occurrence of sudden
  作者：W.J.G.M. Peijnenburg、H.M. Buck

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86197-4

  日期：1988.1

  experimental evidence regarding the occurrence of sudden polarization in acyclic alkenes is presented. It is shown that the yield of formation of the product derived from an intramolecular photochemical [1,3]-OH shift in 1 is dependent only on the polarity of the solvent employed. This result could be well explained in terms of a stabilization of the zwitterionic intermediate formed upon irradiation of 1 by reorientation

  提供了有关在无环烯烃中突然极化的进一步实验证据。结果表明，分子内光化学[1,3] -OH的转变为1所生成的产物的产率仅取决于所用溶剂的极性。可以通过偶极溶剂分子的重新取向极化来稳定在辐射1时形成的两性离子中间体，从而很好地解释该结果。除此之外，发现在C 3 -C 9的末端碳原子处的烷基被取代。1中被苯基取代基形成的环外双键导致发生光化学[1,3] -H移位。取代基在环外双键上的这种指导作用可以在突然极化模型的基础上很好地解释。
• Carbenoid-mediated nucleophilic “hydrolysis” of 2-(dichloromethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindane with DMSO participation, affording access to one-sidedly overcrowded ketone and bromoalkene descendants^§
  作者：Rudolf Knorr、Thomas Menke、Johannes Freudenreich、Claudio Pires

  DOI：10.3762/bjoc.10.28

  日期：——

  2-(Dichloromethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindane was “hydrolyzed” by solid KOH in DMSO as the solvent at ≥100 °C through an initial chlorine particle transfer to give a Cl,K-carbenoid. This short-lived intermediate disclosed its occurrence through a reversible proton transfer which competed with an oxygen transfer from DMSO that created dimethyl sulfide. The presumably resultant transitory ketene incorporated KOH to afford the potassium salt of 1,1,3,3-tetramethylindan-2-carboxylic acid (the product of a formal hydrolysis). The lithium salt of this key acid is able to acylate aryllithium compounds, furnishing one-sidedly overcrowded ketones along with the corresponding tertiary alcohols. The latter side-products (ca. 10%) were formed against a substantially increasing repulsive resistance, as testified through the diminished rotational mobility of their aryl groups. As a less troublesome further side-product, the dianion of the above key acid was recognized through carboxylation which afforded 1,1,3,3-tetramethylindan-2,2-dicarboxylic acid. Brominative deoxygenation of the ketones furnished two one-sidedly overcrowded bromoalkenes. Some presently relevant properties of the above Cl,K-carbenoid are provided in Supporting Information File 1.

  2-(二氯甲基亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚烷在DMSO作为溶剂的固体KOH存在下，通过最初的氯粒子转移反应形成了Cl,K-卡宾中间体，反应温度≥100°C。这种短暂的中间体通过可逆的质子转移来表明其存在，该过程与DMSO中的氧转移竞争，产生了二甲基硫。推测所得的短暂的酮烯通过与KOH结合形成了1,1,3,3-四甲基茚烷-2-羧酸钾盐（一种形式的水解产物）。该关键酸的锂盐能够酰化芳基锂化合物，产生单面过度拥挤的酮和相应的三级醇。后者是副产物（约10%），与它们的芳基基团的旋转自由度减小相应地形成。作为一个不太麻烦的进一步副产物，上述关键酸的二阴离子通过羧化反应被识别出来，形成了1,1,3,3-四甲基茚烷-2,2-二羧酸。酮的溴化脱氧反应生成了两个单面过度拥挤的溴代烯烃。有关上述Cl,K-卡宾中间体的一些相关性质在支持信息文件1中提供。
• ortho Diquaternary Aromatic Compounds. IV. Acid-catalyzed Rearrangements of Polyalkyltetralones and Related Ketones
  作者：Lawrence Ross Coates Barclay、Robert Hayworth Young、Keir Leigh Adams、Helen Mary Foote

  DOI：10.1139/v73-240

  日期：1973.5.15

  the distribution of the ketones with time shows that the sequence of the rearrangement is: . A methyl group homologously para to the carbonyl (1c) accelerates the rearrangement. The same kind of rearrangement takes place during Friedel–Crafts cyclialkylation with 2,2,5,5-tetramethyltetrahydrofuranone. A unifying reaction mechanism is postulated to account for the rearrangements. This mechanism also accounts

  酮 1,1,4,4-四甲基-2-四氢萘酮 (1a)、1,1,4,4,7-五甲基-2-四氢萘酮 (1b) 和 1,1,4,4,6-五甲基-2-四氢萘酮 (1c) 在四氯乙烷或硝基甲烷中与氯化铝或氯化铁加热时发生重排，生成它们各自的异构酮、1-乙酰基-1,3,3-三甲基茚满 (2a) 和 2,2,4 的混合物，来自 1a 的 4-四甲基-1-四氢萘酮 (3a)、来自 1b 的 1-乙酰基-1,3,3,6-四甲基茚满 (2b) 和 2,2,4,4,7-五甲基-1-四氢萘酮 (3b) ，和来自 1c 的 1-乙酰基-1,3,3,5-四甲基茚满 (2c) 和 2,2,4,4,6-五甲基-1-四氢萘酮 (3c)。使用glc 的酮随时间分布的定量研究表明重排的顺序是： . 与羰基 (1c) 同源的甲基会加速重排。在与 2,2,5,5-四甲基四氢呋喃酮的 Friedel-Crafts 环烷基化过程中也会发
• <i>ortho</i>-DIQUATERNARY AROMATIC COMPOUNDS: I. THE SYNTHESIS OF <i>ortho</i>-DITERTIARYBUTYLBENZENE. SOME REACTIONS OF SIDE CHAIN SUBSTITUTED DERIVATIVES
  作者：L. R. C. Barclay、C. E. Milligan、N. D. Hall

  DOI：10.1139/v62-252

  日期：1962.8.1

  into o-di-t-butylbenzene (VI) (44%) together with rearrangement products. Ultraviolet spectral evidence indicated a slight distortion of the benzene ring in VI and its various side chain derivatives. Side reactions were encountered in the synthesis of III, which involved the conversion of this acid by periodate or lead tetraacetate oxidation into a lactone (X) and the anhydride (XI). A mechanism is

  1,1,4,4-四甲基四氢萘酮 (I) 通过氧化程序转化为邻亚苯基二异丁酸 (III)。III 的二甲酯的氢化还原产生 β,β'-二羟基-邻-二-叔丁基苯 (IV)。IV 的二甲苯磺酸酯通过氢化物还原转化为邻二叔丁基苯 (VI) (44%) 以及重排产物。紫外光谱证据表明 VI 及其各种侧链衍生物中的苯环略有变形。在 III 的合成中遇到副反应，其中涉及通过高碘酸盐或四乙酸铅氧化将该酸转化为内酯 (X) 和酸酐 (XI)。假定一种机制来解释 X 的形成。各种化合物的假定结构已通过核磁共振光谱研究得到证实。
• Tetralin-Derivate, ihre Herstellung und Verwendung
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0176032A2

  公开（公告）日：1986-04-02

  Es werden Tetralin-Derivate der Formel I worin X and R' bis R3 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, und deren Herstellung beschrieben. Die neuen Verbindungen eignen sich zur Bekämpfung von Krankheiten.

  式 I 的四氢萘衍生物 式中 X 和 R' 至 R3 的含义，以及它们的制备方法。新化合物适用于防治疾病。